微波辐射下对苯二甲醛与活性甲基、活性亚甲基化合物的双缩合反应研究

微波辐射条件下,以氢氧化钠或哌啶作催化剂,乙醇作溶剂,对苯二甲醛与苯乙酮和丙二酸二乙酯等活性甲基、活性亚甲基化合物反应,合成了 1,4 双(3 芳基 3 氧代 1 丙烯基)苯和 1,4 双(2,2 二乙氧羰基乙烯基)苯衍生物,反应时间短,产率高,操作简便.

微波辐射下芳醛与活性亚甲基化合物的反应

芳醛、 5 ,5 -二甲基 -1 ,3-环己二酮、丙二酸亚异丙酯经微波辐射发生缩合、加成、环化及消去反应 ,一步合成了 7,7-二甲基 -4 -芳基 -2 ,5 -二氧代 -1 ,2 ,3,4 ,5 ,6,7,8-八氢喹啉和 7,7-二甲基 -4 -芳基 -5 -氧代 -3,4 ,5 ,6,7,8-六氢香豆素 ,反应在 3～ 5 min内完成 ,产率优良 .

二茂铁甲醛与含活性亚甲基化合物的水相反应研究

二茂铁甲醛与具有活性亚甲基的化合物巴比妥酸 ( 2a)、硫代巴比妥酸 ( 2b)、2 ,2 二甲基 1,3 二烷 4,6 二酮 ( 2c)、1 苯基 3 甲基 5 吡唑啉酮 ( 2d)、氰乙酸乙酯 ( 2e)、2 ,4 戊二酮 ( 2f)、环己酮 ( 2g)及环戊酮 ( 2h)在水相中进行缩合反应 ,高产率简便地得到α 二茂铁亚甲基酮 .产物结构经1 HNMR ,1 3 CNMR ,IR及元素分析进行了表征 .

水溶剂中羰基与活性亚甲基化合物的缩合反应

水溶剂中在三乙基苄基氯化铵(TEBA)存在下芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应以良好产率生成相应的取代烯烃.与其他的方法相比该方法具有产率高、价廉、环境友好等优点.

湿热处理对蜡质玉米淀粉性质及羧甲基反应活性的影响

本实验研究了湿热处理对蜡质玉米淀粉性质及羧甲基反应活性的影响。结果表明,经湿热处理后,蜡质玉米淀粉的颗粒形貌基本没发生变化,偏光十字未消失,但表面出现了一些裂纹;湿热处理没能改变蜡质玉米淀粉的晶型,但晶体结构变强,糊化温度升高,糊黏度降低。经湿热处理后淀粉中直链淀粉含量增加,羧甲基反应活性降低。

6种增溶剂对棉铃虫细胞色素P450 O-脱甲基活性的影响

比较了 6种增溶剂对棉铃虫细胞色素P4 5 0O 脱甲基活性的影响。结果表明 ,在匀浆缓冲液中加入Polyoxyethyleneetherw 1,棉铃虫细胞色素P4 5 0的O 脱甲基活性为 37 80U (mOD·min-1·larva-1) ,是对照的 1 34倍 ;经Chaps、胆酸钠、Emulgen 911、Emulgen 913、Triton X10 0增溶处理后 ,O 脱甲基活性分别为 2 2 7,2 7 5 8,9 6 4 ,14 77和 19 86U ,分别是对照的 97% ,98% ,34% ,5 2 %和 70 %。对照中只有 79 2 %的个体能够被检测到活性 ,而在Polyoxyethyleneetherw 1处理中 10 0 %的个体都能够被检测到活性。因此Polyoxyethyleneetherw 1可以作为棉铃虫抗药性生化机理及生化检测、细胞色素P4 5 0分离纯化等方面研究的有效增溶剂。

诺氟沙星对中国圆田螺氨基比林-N-脱甲基酶活性的影响

在沉积物中均匀加入诺氟沙星,模拟研究了沉积物中诺氟沙星对中国圆田螺不同组织氨基比林-N-脱甲基酶活性的影响。结果表明,诺氟沙星的处理使中国圆田螺各组织中的氨基比林-N-脱甲基酶活性发生了变化,不同和相同含量诺氟沙星对同种或不同组织中氨基比林-N-脱甲基酶的活性的影响不同。总的趋势为:低含量诺氟沙星对肝、肾、胃等组织氨基比林-N-脱甲基酶活性的作用为前期诱导后期抑制;中、高含量诺氟沙星抑制肾、胃等组织氨基比林-N-脱甲基酶活性;诺氟沙星一直抑制卵巢和肌肉组织中氨基比林-N-脱甲基酶的活性。

环境污染物对着床前小鼠胚胎的DNA甲基转移酶活性的影响

目的探讨环境污染物对着床前小鼠胚胎发育的直接影响,以及对基因组DNA甲基化的影响。方法着床前小鼠1细胞期胚被放入含有不同的环境污染物的培养液中进行体外培养;观察1细胞期胚发育至胚泡期胚的发育率;测定胚泡期胚的DNA甲基转移酶(DNA methyltransferase)活性。结果小鼠胚胎着床前期在含有环境污染物的培养液里发育的过程中,其形态没有发生显著的异常变化,各实验组的胚胎发育率在61%～67%。然而,DNA甲基转移酶活性应环境污染物种类而异发生不同变化。与对照组相比,二英2,3,7,8tetrachlorodibenzopdioxin(TCDD)使着床前胚的DNA甲基转移酶活性显著升高;而二乙烯二苯乙烯雌酚Diethylstilbestrol(DES)和多氯联苯中的2,2′,3,3′4,4′polychlorinatedbiphenyl(PCB153)使着床前胚的DNA甲基转移酶活性显著下降。不过,二氯联苯二氯乙烯p,p′dichlorodiphenelethylene(DDE)和苯二甲酸二丁酯dibutylphthalate(DBP)对着床前胚的甲基转移酶活性的影响未达到统计显著水平。结论环境污染物可在体外培养中对着床前胚DNA甲基转移酶活性产生作用,进而可能影响基因组甲基化模式的变化。

乙醇对小鼠肝脏微粒体红霉素N-脱甲基酶活性的影响

目的 探讨乙醇对小鼠肝脏细胞色素 P4 5 0 3A同工酶 -红霉素 N -脱甲基酶活性的影响。方法 每天小鼠经口灌胃给予不同剂量的乙醇 ,连续给药 4 d、14 d、2 1d和 2 8d,末次给药后不同时点 (6 h、12 h、18h或 2 4 h)剖杀动物取肝脏组织 ,用钙沉淀法制备肝脏微粒体 ,Nash法检测红霉素 N-脱甲基酶 (ENRD)活性。结果 经口灌胃给予不同剂量的乙醇 ,连续给药 4 d后小鼠肝脏微粒体 ENRD活性显著上升 ,并呈明显的剂量 -效应关系 ,但无明显的性别差异。给药时间长短不同 ,乙醇对小鼠肝脏微粒体 ERND活性的影响有明显差异 ;连续给药 4 d至 14 d,乙醇对小鼠肝脏ERND活性的影响最明显 ,但随着给药时间的延长 ,乙醇对小鼠肝脏 ERND活性的影响逐渐减弱。在末次给药后 12 h,肝脏微粒体 ERND活性最高 ;末次给药后 18h仍维持较高水平 ;末次给药后2 4 h,雌性小鼠肝脏微粒体 ERND仍维持较高水平 ,而雄性小鼠肝脏 ERND活性则明显下降。结论 在体内条件下 ,乙醇明显升高小鼠肝脏细胞色素 P4 5 0 3A同工酶 -红霉素 N

银杏类黄酮O-甲基转移酶活性的高效液相色谱分析

首次明确了银杏叶片类黄酮生物代谢关键酶O-甲基转移酶(flavonoid O-methyltransferase,FOMT)活性的HPLC测定技术与方法。采集扬州大学银杏种质资源圃银杏雄株成熟叶片,提取粗酶液,根据FOMT催化反应生成S-腺苷-L-高半胱氨酸(SAH)的原理,以山奈酚、槲皮素和异鼠李素等3种黄酮苷元为反应底物,采用优化的HPLC体系检测样品中FOMT催化反应生成的SAH峰面积,通过标准曲线求得不同反应底物的FOMT相对活性。FOMT活性反应生成物SAH在1.5～20μg/mL内呈良好的线性关系,RSD为2.1%(n=5),建立了FOMT活性测定优化体系。不同反应底物的FOMT活性表现不同,山奈酚与异鼠李素显著高于槲皮素。FOMT活性HPLC测定方法准确、快速、可靠、灵敏度高。

基于密度泛函理论的甲基芳烃液相氧化反应活性分析

采用密度泛函理论方法并考虑溶剂效应,对具有不同甲基芳烃的液相氧化反应活性进行了研究;通过在wB97XD/6-311G(d)基组水平上进行过渡态搜索计算,得到了反应溶剂中甲基芳烃液相氧化链引发阶段和链传递阶段所涉及的反应物和产物的最优几何构型和分子能量;并通过Hammett方程估算了甲基芳烃上甲基的相对反应活性。计算结果表明,芳烃上甲基的氧化活性从高到低顺序依次为:均四甲苯>连四甲苯>对二甲苯>间二甲苯>甲苯;且随着甲基数量的增多,不同芳烃同分异构体的甲基氧化活性差异减小;当对二甲苯上第一个甲基被氧化为羧基之后,由于后者的强吸电子效应第二个甲基的氧化活性降低为原来的1/10;随着四甲基芳烃上甲基被依次氧化为羧基,剩余甲基的活性一般降低为原先的1/8~1/5。

基于甲基化核酸内切酶的甲基转移酶活性的电化学检测研究

由DNA甲基转移酶(DNMT1)催化的DNA甲基化在许多生物过程中起重要作用,包括基因转录,基因组印记和细胞分化[1]。本文利用特异性酶切法成功开发了一种有效的测定DNMT1的电化学方法。首先,将硫醇修饰的双链DNA(dsDNA)自组装固定在金电极上,随后DNMT1识别dsDNA半甲基化序列并实现完全甲基化,最后通过甲基化特异性限制酶(BSSHⅡ)剪切,未发生完全甲基化的碱基序列将被剪切并移除电极表面。利用差分脉冲伏安法(DPV)分别测定剪切前后的亚甲基蓝(MB)还原电流。在最佳优化条件下,该方法线性范围为0.5 nM^50 nM,检测限为0.5 nM。这种方法可以简单有效地检测DNA甲基化和DNMT1活性,在DNA甲基化快速检测和基因毒理分析方面具有一定的实际意义。

对大肠杆菌中表达蛋白质精氨酸甲基转移酶5的几个缺失突变体的活性研究(英文)

蛋白质精氨酸甲基转移酶5(PRMT5)在细胞生长和信号转导方面是一个重要的调节因子,主要参与染色质重塑、RNA剪切、基因转录、细胞分化等过程.因此,对其结构和功能的研究就显得十分重要.通过大肠杆菌表达系统把全长基因PRMT5构建到pGEX-4T-1表达载体上,所得到GST标签的重组蛋白可溶性很低.为此,通过在其N端缺失不同氨基酸序列来增加其表达量,而且其中有一个缺失突变体的活性并没有发生改变.同时,还发现PRMT5N端的前15个氨基酸对其甲基转移酶的催化活性很重要.

7,7-二氯双环[4,1,0]庚烷与活性亚甲基化合物的反应

报道了7,7-二氯双环[4,1,0]庚烷与某些活性亚甲基化合物阴离子在THF中,经光照得到的产物为单取代物。反应机理涉及S_(RN)l过程。

肾移植受者硫嘌呤甲基转移酶基因多态性与硫唑嘌呤不良反应关系的研究

目的:探讨硫嘌呤甲基转移酶(thiopurine S-methyltransferase,TPMT)表型和基因多态性与硫唑嘌呤(AZA)所致不良反应的关系。方法:应用高效液相色谱法(HPLC)测定150例肾移植患者红细胞TPMT活性,采用等位基因特异性的PCR和限制性片断长度多态性的方法检测TPMT*2、*3A、*3B和*3C四种基因型,分析TPMT活性和基因多态性与AZA所致不良反应的关系。结果:30例(20%)患者由于发生了不良反应而停用AZA或减少了AZA的用量,其中12例患者发生了血液毒性,另外18例发生了肝脏毒性。将未发生不良反应的患者作为对照组,其红细胞TPMT活性范围为16.63~68.25 U,平均为(38.43±11.59)U。发生了血液毒性的患者红细胞TPMT活性平均为(24.16±9.84)U,明显低于未发生不良反应的患者(P=0.0003)。另外18例发生了肝脏毒性的患者TPMT活性离散度较大,与对照组比较差异无统计学意义(P=0.145)。本研究未发现TPMT活性缺乏者。共发现7例(4.7%)TPMT*3C杂合子患者,这7例患者均为TPMT中等活性13.04~19.21 U,平均为(...

内电解法处理含N,N-二甲基乙酰胺工业废水

用内电解法处理含N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)工业废水,研究pH、Fe∶C(体积比)、活性炭粒径和水力停留时间(HRT)等对该废水处理效果的影响,并确定最佳工艺条件。实验结果表明:在进水浓度维持在50 mg/L左右,最佳的工艺参数pH、Fe∶C和HRT分别为3.0、1∶1和60 min时,DMAC去除率高达到95%,处理水DMAC浓度小于5 mg/L。处理后废水的可生化性有明显的改善,BOD5/COD由0.21提高至0.66;而DMAC的去除基本符合二级动力学规律。

超高压处理对蛹虫草汁纤维素酶活性的影响

为了明确超高压加工技术对纤维素酶活性的影响,分别研究了压力、保压时间、温度、乙醇体积分数、加压次数和pH值等对蛹虫草汁中纤维素酶的羧甲基纤维素酶活性（CMC）和滤纸酶活（FPA）的影响。结果表明,纤维素酶的最适压力、保压时间、温度、乙醇体积分数、pH值和加压次数分别为：400MPa、10min、35℃、30%,pH4.0~7.0,加压1次,在最适条件下,CMC酶活比处理前分别提高了82.07%、52.41%、87.22%、54.48%、67.52%和66.67%;FPA酶活比处理前分别提高了97.37%、61.4%、69.4%、61.4%、1.31%和33.91%。因此,利用超高压处理能有效提高蛹虫草汁中的纤维素酶活性。

粒化复合膨润土协同表面活性剂脱除水中酸性靛蓝

利用自主研制的粒化复合膨润土协同表面活性剂十六烷基三甲基氯化铵对模拟酸性靛蓝废水进行脱色处理,主要考察了粒化复合膨润土及表面活性剂投加量、振荡时间、pH值、温度、溶液初始浓度等对脱色效果的影响及粒化复合膨润土的再生利用效果,并根据试验现象分析了粒化复合膨润土在脱色过程中所起的作用。结果表明:溶液的初始浓度和pH值对脱色效果的影响不大而温度的影响较大;在合适的条件下,模拟废水的脱色率可达100%;粒化复合膨润土在脱色过程中的作用主要是使十六烷基三甲基氯化铵在原有脱色能力基础上又形成对酸性靛蓝较强的絮凝能力,从而显著改善脱色效果;粒化复合膨润土易于再生,反复使用次数可达4次。根据试验结果可知,采用粒化复合膨润土协同表面活性剂对印染废水进行脱色处理,不仅可获得优良的处理效果,还具有固液分离容易、表面活性剂用量少、二次污染风险低、粒化复合膨润土再生性能好等特点。

羧甲基壳聚糖锌复合材料对常见致龋菌的抑菌作用

目的 :评价羧甲基壳聚糖锌(carboxymethyl chitosan zinc,CMCSZ)及羧甲基壳聚糖锌-活性肽复合材料(carboxymethyl chitosan zinc-active peptide complex material,CMCSZP)对口腔常见致龋菌的抑菌活性。方法 :采用琼脂稀释法测定CMCSZ和CMCSZP对变形链球菌、乳酸杆菌、血链球菌、黏性放线菌的最小抑菌浓度,采用K-B纸片扩散法测定活性肽、CMCSZ和CMCSZP的抑菌环直径,比较CMCSZ和CMCSZP抑菌活性的差别,并观察p H值、温度、光照对抑菌药物稳定性的影响。采用SPSS13.0软件包对数据进行统计学分析。结果:活性肽、CMCSZ和CMCSZP对所选口腔常见致龋菌均具有抑菌活性,CMCSZ/CMCSZP对4种细菌的最小抑菌浓度分别为625、1250、1250、2500 mg/L,且同等浓度下,CMCSZP的抑菌环直径显著大于CMCSZ(P<0.05)。酸性条件有利于增强CMCSZ的抑菌活性,但对CMCSZP无显著作用(P<0.05)。CMCSZ与CMCSZP具有较好的光稳定性(P<0.05),但抑菌活性随水浴温度的升高逐渐减弱,达到85℃时其抑菌活性消失(P<0.05)。结论:CMCSZ和CMCSZP对4种致龋菌均具有抑菌活性,且有较好的光稳定性,但热稳定性较差。本研究为CMCSZ和CMCSZP在龋病预防的应用提供了理论基础。