ZSM-5沸石催化剂的失活历程和活性稳定性

研究了 ZSM-5分子筛催化剂上苯 /乙烯烷基化制乙苯反应体系的结焦失活历程。结果表明 ,失活历程经历高水平活性稳定期、活性衰退期和低水平活性稳定期 3个阶段。通过考察失活催化剂的孔结构及酸性质 ,分析了失活机理 ,认为采用降低强酸活性位和晶粒表面活性位这两种手段来改性催化剂 。

原料性质对柴油超深度加氢脱硫NiMoW/Al_2O_3催化剂活性稳定性的影响

通过设计不同原料对NiMoW/Al_2O_3催化剂活性稳定性影响的评价方法实验,考察柴油超深度加氢脱硫条件下影响催化剂失活的根本原因,对经历不同原料反应后的催化剂的积炭状况、孔结构特征以及活性相状态进行分析表征。结果表明,加工过更加劣质的原料油后,NiMoW/Al_2O_3催化剂的失活速率加快,催化剂中积炭的数量和缩合程度增加,反应物扩散限制更加严重,活性中心可接近性下降,活性相聚集,活性中心数目减少,本征活性下降。因此积炭生成与活性相结构变化是不同原料导致柴油超深度加氢脱硫NiMoW/Al_2O_3催化剂失活的根本原因。

生防细菌B579的活性稳定性及其对作物安全性研究

通过对生防细菌B579的活性稳定性及对作物安全性研究,结果表明,生防细菌B579能够保持稳定的生防效果,同时对作物安全。

重整芳烃脱烯烃催化剂活性稳定性与表面酸性的关联

在N2流中不同温度（20~300℃）下对固体酸催化剂进行热处理,然后进行NH3程序升温脱附酸性表征和持续90d的重整芳烃脱烯烃反应实验,以研究催化剂失活动力学。结果表明,烯烃转化率均随着反应时间的延长而逐渐降低,催化剂结焦失活;催化剂热处理温度越高,其脱烯烃催化活性越低,活性稳定性越高。催化剂表面具有酸强度分布较窄的弱酸中心,随着催化剂处理温度提高,其表面酸密度逐渐降低,酸强度逐渐提高。催化剂表面酸密度越大和酸强度越高,其脱烯烃催化活性越高,而活性稳定性越差。300℃处理催化剂的活性稳定性较高,经90d持续反应,烯烃转化率从91.4%降至85.8%。

加氢尾油催化裂解生产润滑油基础油催化剂活性稳定性研究

以加氢尾油为原料,在固定床反应器上利用自制催化裂解催化剂进行中试试验。考察了操作条件及原料中的碱性氮化物对催化剂活性稳定性的影响。结果表明,操作温度的不平稳、空速及压力的提高均会造成催化剂活性稳定性变差,运转周期缩短。大分子碱性氮化物可以毒化催化剂外表面活性中心,小分子碱性氮化物可以进入催化剂孔道,造成催化剂活性中心全部失活。在实际生产中,通过严格控制温度变化,采用低空速及常压,对含碱性氮化物较多的原料进行必要的预处理可以最大限度地延长催化剂运转周期。

稀土镍催化剂的活性稳定性与组分相互作用的研究

对比考察了天然气水蒸汽转化稀土镍催化剂的活性稳定性。对催化剂上炭分析结果表明，未加稀土的镍催化剂活性衰减快的原因，主要是催化剂表面积炭覆盖了镍活性中心。催化剂中组分相互作用的研究表明，新物相形成的易难程度为：ＬａＮｉＯ３（Ｌａ２ＮｉＯ４）＞ＬａＡｌＯ３＞ＬａＮｉＡｌ（１１）Ｏ（１９）。研究结果还表明，在工业转化管的下部不必使用含稀土的镍催化剂。

确定不同环境下土壤硒的活性稳定性及安全阈值

本文通过对我国现有４１个类型土壤硒的迁移、转化地球化学特征的分析和不同形态硒在食物链中传递的物质过程进行的跟踪研究基础上，用主因子分析法在影响土壤硒含量的诸因素中，选择出４个主因子，并对我国４１个土类进行了区划，找到了土壤硒的区域分异规律。最后针对不同功能区制定了土壤中总硒及水溶性硒含量的安全阈值，这为制定土壤硒环境质量标准提供了科学依据。

红木籽油的活性因子稳定性和体外抗氧化性能研究

为了探究红木籽油的活性因子的稳定性以及体外抗氧化活性,研究利用超声波乳化法处理红木籽油,获得精细乳液,将其冷冻为粉末,以延长红木籽油活性因子的保持时间和稳定性。采取DPPH自由基清除法、ABTS阳离子自由基清除法和超氧阴离子自由基清除法3种抗氧化性能研究方法,系统探究了红木籽油的抗氧化性能。研究结果表明,利用超声波乳化法处理过后的红木籽油,香叶醇质量分数从原本的20%提高到80%,提高了红木籽油的抗氧化活性,有效延长了其活性因子的保持时间和稳定性。当红木籽油质量浓度为50mg/mL时,对DPPH自由基的清除率达到98.85%,并且红木籽油质量浓度仅为5 mg/mL时对DPPH的清除能力达到了43.77%。当红木籽油质量浓度仅为7 mg/mL时,对ABTS+自由基的清除率达到85.06%,当红木籽油质量浓度为4 mg/mL时,对ABTS+自由基的清除率也可达到39.98%。当红木籽油质量浓度仅为0.45 mg/mL时,对超氧阴离子自由基的清除率达到85.71%,表明红木籽油具有强的体外抗氧化性能。

结构修饰提高酶稳定性、活性

酶因其特异性和可持续性而成为广泛应用的绿色催化剂,其稳定性和催化活性是决定酶适用性的关键因素。为满足实际应用需求,通过蛋白质结构修饰赋予其所需的催化特性是当前的研究热点。提高热稳定性的策略有:引入非共价/共价相互作用(疏水相互作用、氢键、盐桥、芳香环相互作用、二硫键)、环截短、C端和N端工程,及增加脯氨酸/减少甘氨酸的数目等;获得具有高效性和多样性的生物催化剂的策略有:降低空间位阻、拓宽催化口袋、增加底物亲和力及调节活性位点灵活性等。然而,在稳定性或催化功能改造的过程中,新突变的引入会削弱其他功能,致使进化过程中稳定性和催化活性相互制约。因此,采用基于理性计算优选突变热点、基于多重蛋白质稳定性或活性改造策略的共进化,以及基于高度稳定的蛋白质骨架创造或/和优化蛋白质功能等多种策略克服酶稳定性-活性之间的权衡。本综述重点阐述了结构修饰方法在提高酶稳定性或/和催化活性方面的应用,并展望了该领域的未来发展前景。

利迪链霉菌A02的抑菌谱及其抑菌活性的稳定性

离体抑菌试验表明,利迪链霉菌A02对植物病原真菌具有广谱的抑制活性,不同病原菌种类对其敏感性有一定的差异,果蔬灰霉病菌、番茄早疫病菌、小麦赤霉病菌和小麦纹枯病菌的敏感性较高;无菌发酵滤液稳定性测定显示,A02抑菌活性物质具有很好的热稳定性和耐酸碱、抗日光照射的特性,在70℃以下、pH5～8的条件下能较好地保持其抑菌活性。研究结果表明,拮抗菌A02在植物真菌性病害,尤其是半知菌引起的病害的生物防治中具有较高的应用价值。

掺杂Eu对Pt-Ru/C电催化氧化甲醇的活性稳定性影响

应用预置活性物前驱体脉冲电沉积法制备了稀土Eu元素掺杂的Pt-Ru/C甲醇电氧化催化剂,循环伏安法考察催化剂的活性,XRD和XPS技术表征活性体的物理结构、表面元素组成。结果表明,在循环电位扫描的第15～50周期,Pt-Ru-Eu/C的活性呈现缓慢下降的趋势,在第65周期以后,活性逐渐恒定;在活性实验全程范围内其活性高于Pt-Ru/C。Pt-Ru-Eu/C活性降低的主要原因是,随着实验时间的延长,催化剂活性物表面的Eu2O3流失,纳米合金微粒的粒径增大。

掺铁对TiO_2纳米管催化活性稳定性的影响

将掺铁TiO2纳米管(Fe-TiO2)作为催化剂参与光电催化反应,测定对TCs的去除率及系统中生成的·OH摩尔浓度,研究了掺铁对TiO2纳米管催化活性稳定性的影响,初步探讨了机理.结果表明:掺铁后TiO2纳米管的内径变小;TiO2和Fe-TiO2的XRD各特征衍射峰位置基本一致;Fe-TiO2的XPS谱图中出现Fe2p峰,说明纳米管中已掺入铁.掺入合适量的Fe3+(0.01mol·L-1)可有效延缓催化剂的失活、提高其活性稳定性,TiO2只能在前7次使用中维持TCs去除率为65%～67%,Fe-TiO2则能够在前13次使用中将TCs去除率维持在75%～79%;而两者参与的反应中·OH摩尔浓度大幅下降分别在第8次和第14次出现.初步分析Fe3+在系统中起到了电子受体的作用,补偿了部分空穴,促使.OH的产生.

冷却方式对Ti/IrO_2+MnO_2阳极析氧电催化活性及稳定性的影响

通过热分解法制备Ti/IrO2+MnO2阳极,研究水冷、空冷、氮气保护随炉冷(氮冷)及炉冷4种冷却方式对Ti/IrO2+MnO2阳极电催化活性及稳定性的影响。研究表明,水冷得到的Ti/IrO2+MnO2阳极具有最高的电催化活性,循环伏安电荷q*可到达140mC/cm2左右,但该阳极的稳定性最差;炉冷电极及氮冷电极的催化活性及稳定性均较差;空冷阳极具有较高的电催化活性,循环伏安电荷q*可到达118mC/cm2,且稳定性是4种电极中最高的。综合分析,空冷是比较合理的冷却方式,它能确保Ti/IrO2+MnO2阳极在具有良好的电催化活性的同时又拥有最高的稳定性。

财政分权中的灵活性、稳定性与经济增长--基于中国县级数据的实证研究

一些研究认为,中国改革开放的经济成就源于以财政承包制为主要特征的灵活性分权体制,但随着市场化深入和社会经济问题日渐凸显,一些学者强调财政分权的稳定性才是经济增长的关键。如何理解上述争议?基于中国1999—2007年县级数据,对市场化进程中财政分权的灵活性和稳定性与经济增长的关系进行考察,结果表明:平均而言,财政分权的灵活性有利于县级经济增长。市场化抑制了财政分权的灵活性对经济增长的促进作用;当市场化程度超过临界值时,财政分权的灵活性转而抑制经济增长。这一结果背后的机理可能是政府有形之手和市场无形之手两种机制的替代作用。因此,财政分权的灵活性或稳定性选择取决于市场化程度。在市场化程度不断提高的形势下,在法治基础上约束政府间行为,明确地方政府收益预期,对中国经济下一步持续发展非常重要。

碱金属碳酸盐改性对Au/TS-1催化剂的丙烯气相环氧化活性和稳定性的提升作用研究

制备了不同碱金属碳酸盐(Na2CO3、K2CO3、Rb2CO3和Cs2CO3)超声浸渍改性的Au/TS-1催化剂,采用XRD、ICP、XPS、UV-vis、NH3-TPD、FT-IR和HAADF-STEM等手段对催化剂结构性质进行了表征,研究了碱金属碳酸盐改性对Au/TS-1催化剂的丙烯气相环氧化活性和稳定性的影响。结果表明,碱金属碳酸盐改性可以降低Au/TS-1催化剂的表面酸性,减缓环氧丙烷(PO)在催化剂表面吸附引起的积炭失活,抑制金颗粒粒径的增大;此外,Cs2CO3和Rb2CO3改性还可减少Au/TS-1催化剂上的骨架外Ti含量。碱金属碳酸盐改性后的Au/TS-1的催化活性和稳定性都得到明显的改善,其中,Cs2CO3改性的Au/TS-1表现出最佳的催化活性,丙烯转化率为6.2%,环氧丙烷选择性为86.2%,氢气利用效率为26.2%。相关研究为提高Au/TS-1催化剂的丙烯气相环氧化活性和稳定性提供了新的思路。

高稳定性银基催化剂乙烯环氧化性能研究

银催化剂是工业上乙烯环氧化制环氧乙烷(EO)最常用的催化剂,进一步开发出低负载、长寿命、高活性的银催化剂一直是研究的热点。通过采用NH4F对α-Al2O3载体刻蚀,通过提高内表面的粗糙度,抑制反应过程中的银颗粒聚集,达到保持EO的活性的目的。结果表明,刻蚀处理后的载体制备的催化剂相较于未经过刻蚀处理的载体制备的催化剂,活性和EO选择性均有提高,催化剂的稳定性也极大提升。在260 ℃下经15天反应后,未经刻蚀的载体银催化剂活性几乎为零,而刻蚀处理后的银催化剂仍保持较高活性。这表明,载体的刻蚀助于银颗粒的分散,极大地减缓了银颗粒在其表面的团聚。催化剂形貌的分析进一步证实了,EO活性的丧失是银颗粒从载体片的平原迁移到载体片形成的空隙中,导致反应气体停留时间长,进而发生深度氧化生成二氧化碳。

血浆分离时间对不稳定凝血因子活性的影响

目的探讨血浆分离时间对不稳定凝血因子活性的影响。方法 40例无偿献血自愿者,分别采集40例自愿者的CPDA保存液保存的全血200 ml,分为6份,1份在采血后立即给予离心分离血浆,快速冰冻,作为对照组,其余5份分别在保存4、8、12、24、48 h后进行离心分离血浆,迅速冰冻,分别作为实验1组、实验2组、实验3组、实验4组和实验5组。六组血浆在-30℃的条件下保存1个月后,采用全自动血凝分析仪对其凝血因子Ⅴ（FⅤ）、凝血因子VⅢ（FVⅢ）水平进行检测。结果实验4组FVⅢ水平为（90.5±23.4）,低于对照组的（145.1±43.6）,差异有统计学意义（P〈0.05）;实验5组的FV和FVⅢ水平分别为（60.7±15.3）、（67.7±20.3）,低于对照组的（108.4±26.6）、（145.1±43.6）,差异有统计学意义（P〈0.05）。结论当采血后无法按规定对血浆进行分离处理时,在8-12 h内分离的普通冰冻血浆可代替新鲜冰冻血浆（FFP）使用。

泥鳅ACE抑制肽的体外活性研究

以泥鳅蛋白为原料,酶解制备具有降血压活性的短肽,研究该肽的稳定性。在加热温度≤80℃条件下加热2h,泥鳅降血压肽(<2.5ku)的ACE抑制活性没有显著变化。当2.0≤pH≤8.0时,泥鳅降血压肽的ACE抑制活性变化不显著。冷冻干燥优于喷雾干燥。Mg2+对泥鳅降压肽的降压活性起到促进作用,而Zn2+和Mn2+抑制了肽的降压活性。葡萄糖对降压肽活性的影响程度明显大于蔗糖,随着浓度的升高,其ACE抑制活性逐渐降低,褐变程度加深;氯化钠对降压活性的影响不明显。在模拟胃肠道消化体系中,胃蛋白酶的消化显著提高了产物的降压活性;胰酶的消化降低了产物的降压活性。泥鳅多肽属于底物型ACE抑制肽。

万寿菊根乙酸乙酯粗提物对枣缩果病的抑菌稳定性研究

离体抑菌试验研究万寿菊乙酸乙酯粗提物对枣缩果病病原菌细交链孢菌[Alternaria alternate(Fr.)Keissler]稳定性表明:万寿菊乙酸乙酯粗提物热稳定性良好,短时间的温度提升可以提高粗提取物的抑菌活性;粗提取物在自然光、紫外光照射下具有较高的光活化活性,其抑菌活性随光照时间的增加而增强;此外,粗提取物在pH 7～8条件下能较好地保持其抑菌活性;其储藏温度应保持在4℃以下。

催化湿式氧化中负载型催化剂的稳定性与应用

催化剂在应用过程中必须具有良好的催化活性和稳定性。优化制备的CuOγ/-A l2O3催化剂用于处理高浓度难降解的乳化液废水时具有良好的催化活性,在200℃时反应2 h,TOC去除率为81.3%,比未加催化剂的湿式氧化提高了14.9%。该催化剂对分散兰废水具有更高的活性和稳定性:在220℃反应1.5 h后,COD和TOC去除率分别为68.8%和56.5%,比非催化氧化分别提高了18.7%和18.9%。