Ni催化NHPI还原活性酯与卤代烃的脱羧偶联反应研究进展

随着有机合成方法学的发展,Ni催化偶联反应在众多方面都有了广泛的应用,其中,Ni催化NHPI还原活性酯与卤代烃的脱羧偶联反应越来越受到化学家的关注,本文主要介绍最近几年该领域的最新研究进展和该策略在合成中的应用。

聚乙二醇活性酯对干扰素α_(2b)化学修饰的初步研究

目的 探讨聚乙二醇活性酯（ｍＰＥＧ－ｓｓＭＷ ５０００和ＭＷ ２００００）修饰重组人干扰素α２ｂ（ｒｈＩＦＮ α２ｂ）的 最佳反应条件。方法 在不同反应条件下，用聚乙二醇活性酯修饰ｒｈＩＦＮα２ｂ，采用ＶＳＶ－Ｗｉｓｈ细胞病变抑制法测定 修饰后ｒｈＩＦＮα２ｂ的生物学活性。结果 随着 ＰＥＧ对ｒｈＩＦＮα２ｂ摩尔比的增加或修饰反应时间的延长，ｒｈＩＦＮα２ｂ的修怖产 物相对分子质量和不均一性增加，且随着ｒｈＩＦＮα２ｂ修饰度的提高，其生物学活性逐渐降低。结论 初步确立了ＰＥＧ 修饰ｒｈＩＦＮα２ｂ的反应条件，反应印尔比与聚乙二醇活性酯的相对分子质量是影响反应的关键因素。

头孢克肟侧链活性酯的合成

目的:合成头孢克肟侧链活性酯。方法:以去甲基氨噻肟酸为原料,经醚化、选择性水解及酯化等反应,合成了头孢克肟侧链酸活性酯:(2)-2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-叔丁氧羰甲氧亚氨基乙酸(2-巯基苯并噻唑)酯。结果与结论:总收率22.8%。该合成路线缩短了反应时间,降低了成本,具有一定的工业应用前景。

头孢活性酯生产废液中回收三苯基氧膦和2-巯基苯并噻唑

研究了从头孢活性酯生产的废液中回收三苯基氧膦(TPPO)和2-巯基苯并噻唑(M)的方法,探讨了各种条件对回收率的影响。结果表明,室温下往头孢活性酯的生产废液中加入w(NaOH)=4%的溶液,调节pH至10～11,分层。水层在60℃下滴加w(HCl)=15%的稀盐酸,调节pH至2～3,过滤得M,回收率达95%;有机层减压浓缩至干,所得固体残渣用甲苯重结晶,得TPPO,回收率达90%。M和TPPO的纯度(HPLC)均在98.5%以上,因此,本工艺具有工业化应用前景。

AE-活性酯的合成及检测方法的建立

改进AE-活性酯的合成方法,采用亚磷酸三乙酯代替传统的三苯基膦为脱水剂,二氯甲烷和丙酮混合溶剂（1 1,V V）作为反应溶媒,得到的AE-活性酯外观为淡黄色结晶粉末,产率89.55%,熔点130～132℃,纯度99.14%.确定了以冰乙酸为溶剂、结晶紫为指示剂,用高氯酸标准溶液进行滴定检测AE-活性酯纯度的方法.实验建立的方法稳定、可靠,为AE-活性酯的合成和纯度测定提供了参考.

氨噻肟酸与AE-活性酯合成的研究进展

综述了生产氨噻肟酸的几种方法,并对各种方法的特点、存在的问题进行了分析,提出部分步骤采用超临界CO2作为反应体系。总结了工业上用氨噻肟酸和二硫化二苯并噻唑生产AE-活性酯的方法,提出用氨噻肟酸直接与硫醇基苯并噻唑合成AE-活性酯的方法,并从理论上研究其可行性,阐述了用氨噻肟酸直接与硫醇基苯并噻唑合成AE-活性酯的指导性意义。

活性酯固化环氧树脂物性的研究

主要对活性酯固化环氧树脂的吸水性、高耐湿性、电气特性等方面进行了研究，同时也对其树脂极性、交联结构、分子链运动等方面也进行了研究．

甜叶菊醇活性酯的合成——DMAP催化法

随着糖尿病、肥胖症、高血脂以及与此相伴的种种疾病成为主要常见病,近年来人们的注意力已逐渐转向天然甜味物质及其类似物的研究,以寻找安全可靠、低热量,味道好的甜味剂。甜菊甙(Stevioside)是从甜叶菊中提取的甙类甜味物质,其甜度为蔗糖的300倍。但是由于它有后苦味,且在生理条件下生成有毒的甜叶菊醇(Steviol)和属于高热值的葡萄糖。人们对其结构进行了一些改造,仍未得到很完美的甜味物质。

通过活性酯中间体合成大环酰胺的简便方法

通过活性酯中间体合成大环酰胺的简便方法徐汉生徐伟刘秀芳（武汉大学化学系，武汉４３００７２）关键词活性酯，合成，大环酰胺分类号Ｏ６２３．６２６由于结构与性能的特殊，氮杂冠醚与穴醚广泛受到重视．其合成方法有新的综述［１］．通常使用的二酯氨解生成大环酰胺再...

活性酯固化环氧基高介电常数覆铜板的研制

当前各界对于天线设计的重点在于小型化、结构简单化及多频或宽带。高介电常数基板可以缩小微波辐射波长,达到天线小型化的目的。采用活性酯作为环氧树脂的固化剂,活性酯固化剂分子中有两个或多个具有较高活性的酯基,可以同环氧树脂进行固化反应。在同环氧树脂反应时形成不含仲醇羟基的网架,所以固化后的环氧树脂具有低的介电损耗和吸水率。采用高介电常数填料作为功能填料。研制的高介电常数覆铜板具有低的热膨胀系数、低的介电损耗和低的吸水率。

AE活性酯的合成研究

目的改进AE活性酯的合成工艺。方法以乙酰乙酸乙酯为起始原料,合成氨噻肟酸,再与DM反应得到AE活性酯,AE活性酯的结构采用核磁共振氢谱确证。结果得到的AE活性酯总收率达39.4%,高于现有文献值。结论该合成方法简单,易于产业化。

不同活性酯对环氧树脂固化反应影响的研究

本研究采用了DSC法求出不同结构的活性酯对环氧树脂固化体系的动力学参数，并且对其固化性以及反应机理也进行了详细的研究。

AE-活性酯的合成

改进了AE-活性酯的合成路线,对工艺进行了优化,去掉三苯基膦,采用较为平和的其他溶媒体系来进行合成反应,得到AE-活性酯。结果显示,优化后的工艺成本较低,质量较好,适合于工业生产。

HOEC活性酯法合成胞壁酰二肽类似物

用 N-羟基-1,4-桥氧-5-环己烯-2,3-二甲酰亚胺活性酯方法从游离 L-缬氨酸和 D-谷氨酸合成两个胞壁酰二肽类似物:壁缬二肽和壁缬二肽丁酯。两者免疫刺激活性强,能激活巨噬细胞的吞噬功能。

酮康唑活性酯合成工艺的改进

2,4-二氯苯乙酮与甘油缩合,再经溴化、苯甲酰化、异构体分离、咪唑烷基化、水解和对甲苯磺酰化等过程得到了顺-2-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-咪唑基-1-甲基)-1,3-二氧戊环-4-甲基对甲苯磺酸酯。对现行工艺主要进行了三点改进:缩合反应中以正戊醇代替正丁醇作为带水剂;咪唑烷基化反应中以甲苯代替DMF溶剂,以KI代替NaCN作为催化剂;对甲苯磺酰化反应中以三乙胺代替吡啶作为缚酸剂,总收率提高为27.6%。目标产物经1H NMR和IR表征。

活性酯水解反应机理的量子化学研究

本文研究了在催化剂Ｌ型组氨酸衍生物催化下的丙氨酸硝基苯酚酯衍生物的水解反应，用ＺＩＮＤＯ程序对三个底物和两个催化剂的电荷分布和能量进行了计算．找出了催化活性中心，提出了合理的反应机理．

AE-活性酯的合成

研究了AE-活性酯的合成工艺。以乙酰乙酸乙酯为原料,以乙醇和四氢呋喃的混合溶液做溶剂,亚硝酸乙酯作为肟化剂,采用连续投料方式,一个单元操作内完成溴化、肟化、环合和甲基化反应制得氨噻肟酸乙酯,在NaOH的乙醇水溶液中于50℃水解后再与促进剂DM缩合得到目标化合物AE-活性酯,总收率为52.3%,质量分数为98.8%。合成工艺不仅缩短了反应时间,将总收率提高12%,同时提高了溶济回收率,减少了环境污染。

活性酯固化邻甲酚环氧树脂反应机理的研究

采用交叉反应研究在促进剂 2 甲基咪唑存在下活性酯固化邻甲酚环氧树脂的反应机理 ,用傅立叶转换红外 (FTIR)原位测量技术 ,NMR ,气 -质联用 (GC MS)等手段研究了模型化合物的反应动力学 ,并提出了其反应机理 .结果表明 ,在促进剂 2 甲基咪唑存在下活性酯固化邻甲酚环氧树脂的反应是通过分子内机理进行的 .

双酚A型活性酯/双环戊二烯环氧树脂体系固化动力学及其性能研究

为了研究双酚A型活性酯(H5090)和双环戊二烯环氧树脂(DCPD)体系的固化动力学、热稳定性及其制备的试样的电气性能和力学性能,采用傅里叶红外光谱仪、非等温差示扫描量热仪(DSC)、热失重分析仪(TGA)、工频击穿电压试验机、电子万能试验机、冲击试验机进行了测试表征。结果表明:固化后体系的红外光谱图中环氧基的伸缩振动峰几乎消失。通过DSC研究固化动力学,进一步说明H5090能与DCPD反应。H5090/DCPD体系固化后的产物在600℃的残炭率为24.0%,具有较好的热稳定性。H5090/DCPD材料的介电常数、介质损耗因数、表面电阻率、体积电阻率、击穿电压分别为3.77、0.012 0、3.92×1014Ω、7.24×1014Ω·m、39.4 kV,具有优良的电气性能。此外,冲击强度、拉伸强度和弯曲强度分别达到60.2 kJ/m2、116 MPa、82.0MPa,力学性能良好。

活性酯法合成头孢唑林钠的研究

传统的合成头孢唑林钠的方法是:先在头孢母核7-ACA的3-位侧链上引入2-巯基-5-甲基噻二唑,然后与四氮唑乙酰氯缩合而得。此法步骤多,总收率不高。应用活性酯法合成头孢唑林反应条件温和,收率高,周期短。