〆-氯代乙苯/TiCl_4/Ti(OiPr)_4引发β-蒎烯活性阳离子聚合

- 4 0℃条件下 ,在 CH2 Cl2 溶剂中以α-氯代乙苯为引发剂 ,Ti Cl4 和 Ti( Oi Pr) 4混合物为 Lewis酸活化剂 ,进行β-蒎烯阳离子聚合 .单独使用强的 Lewis酸 Ti Cl4 时 ,聚合反应在瞬间完成 ,聚合产物的分子量分布较宽 .添加本身无催化活性的弱 Lewis酸 Ti( Oi Pr) 4后 ,聚合反应减缓且聚合产物的分子量分布变窄 .当Ti( Oi Pr) 4/Ti Cl4 摩尔比为 1 /3时 ,产物的分子量随单体转化率线性增加 ,且分子量分布较窄 ,显示出活性聚合特性 .

双活性阳离子改性棉织物的活性无盐染色

采用自制的双活性新型阳离子改性剂,分别以浸轧冷堆法和浸渍法对棉织物进行改性,再进行活性染料染色。研究了改性棉的染深性、匀染性及碱剂用量对染色牢度的影响,并与市售单活性改性剂进行对比。结果表明,采用浸轧冷堆法,双活性改性剂与单活性改性剂处理后的棉织物具有相似的染深性和较高的染色牢度;采用浸渍法,双活性改性剂处理棉的染色性能比单活性改性剂处理棉有显著提高。

活性阳离子聚合法合成嵌段共聚物的研究进展

在８０ 年代，阳离子聚合研究的一个最重要突破可能就是活性阳离子聚合。目前为止，有关活性阳离子聚合的新引发体系、新单体及合成应用等方面已取得巨大进展。本综述主要介绍利用活性阳离子聚合合成二、三元嵌段和多元嵌段共聚物的研究成果。

SOCl_2/SnCl_4-DMSO/n-Bu_4NCl引发体系苯乙烯活性阳离子聚合反应的研究

研究表明，ＳＯＣｌ２／ＳｎＣｌ４引发体系的苯乙烯聚合反应很快，但所得聚合产物的分子量分布宽（Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３７），且其ＧＰＣ曲线呈多重峰；单独加入季铵盐（ｎ－Ｂｕ４ＮＣｌ）或二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）可使聚合产物分子量分布明显变窄，并随浓度的增加而加强，但程度有限，不显示活性聚合特征；ＤＭＳＯ和ｎ－Ｂｕ４ＮＣｌ同时加入，表现出协同效应，不仅能保持较高的聚合反应活性，而且产物分子量分布很窄（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２７），分子量随单体转化率增加而增加，且线性关系良好，聚合物链数只与引发剂初始浓度相关，显示活性聚合特征。

实现异丁基乙烯基醚活性阳离子聚合的一条有效途径

本文首次在IBVE/Cl_2/TiCl_4的聚合体系中加入给电子添加剂1,4—二氧六环,实现了0℃以上的活性阳离子聚合。通过紫外光谱分析,研究了DOX对增长链末端的作用,提出了DOX对增长链末端的作用机理。

活性阳离子染料的染色性能

采用活性阳离子染料对羊毛、蚕丝、尼龙、棉和腈纶织物染色，研究了pH值、染色温度、染色时间和染料质量分数对染色织物K／S值、上染率和同色性的影响，测试了染色织物的色牢度。结果表明：在活性阳离子染料2％（omf），分散剂IW2％（omf），染色温度95℃，保温时间60min的条件下，上染羊毛和棉织物最佳pH值为7，上染蚕丝和尼龙织物最佳pH值为8，上染腈纶织物最佳pH值为5。活性阳离子染料质量分数为1％-5%（omf）时，羊毛、尼龙和腈纶织物的同色性能优良。染色织物具有良好的耐水洗色牢度，耐摩擦色牢度和耐汗渍色牢度。

活性阳离子染料及毛/腈混纺染色新工艺

毛/腈混纺绒染色目前主要采取用阳离子染料及酸性等染料分别染混纺中的腈纶及羊毛部分,染色工艺有两浴法,一浴两步及一浴一步法,从缩短染色时间减少能耗,降低染色成本考虑,以采用一浴一步法为主,染浴中需加防沉淀剂。但是。

活性阳离子法合成PS-PIB-PS嵌段共聚物

阐述了活性阳离子聚合的发展概况，简介了用活性阳离子法合成异丁烯与苯乙烯三嵌段共聚物的方法、共聚物的表征及其性能。综述了在活性聚合体系中加入电子试剂、质子阱对活性阳离子聚合活性种的维持、分子量分布及嵌段效率的影响。

利用活性阳离子聚合电解质提高石油采收率

近年来石油产量和最终石油采收率呈持续下降趋势，这首先是由于已开发的石油储量结构变差，难采储量增加所致。只有广泛推广提高采收率技术，才能改善难采石油储量的开发效果。同时在俄罗斯目前经济条件下，这些提高采收率技术不仅仅只是高效，而且要尽可能地以国产试剂为主。为此俄化工产“МеТaцид”对ВПК－402活性阳离子聚合电解质用于提高石油采收率工艺潜力研究具有重要的意义。

Gemini阳离子/含氟阴离子表面活性剂混合体系的界面润湿调控及解水锁机制研究

为有效解决低渗透致密砂岩气藏开采普遍存在的水锁伤害问题,研究了Gemini阳离子表面活性剂双季铵盐BQ-16和含氟阴离子表面活性剂全氟辛基磺酸钾(PPS)在降低表面张力和润湿调控方面的协同作用,并探究了BQ-16/PPS表面活性剂混合体系的润湿调控及解水锁机制。结果表明,当PPS的摩尔分数(α_(PPS))为0.7时,BQ-16/PPS表面活性剂混合体系的表面张力达到最低,低于任一纯组分,此时BQ-16/PPS表面活性剂混合体系接近电中性;BQ-16和PPS在岩心表面润湿调控方面表现出协同效应,当BQ-16/PPS表面活性剂混合体系总浓度为1×10^(-4)mol·L^(-1)、α_(PPS)为0.7时,盐水滴接触角最大,达到84.23°;BQ-16/PPS表面活性剂混合体系(α_(PPS)=0.7)在石英砂表面的吸附过程符合准二级动力学方程和Freundlich等温吸附模型,低浓度时为单分子层吸附,高浓度时为多分子层吸附;BQ-16/PPS表面活性剂混合体系(α_(PPS)=0.7)可将岩心的液体饱和度降至0.410,并将渗透率恢复值提高至0.78,说明BQ-16/PPS表面活性剂混合体系可有效解决水锁伤害,这主要与混合体系能够显著降低表面张力并通过在岩心表面的吸附改变岩心表面润湿性有关。

季铵盐阳离子表面活性剂在涤纶碱减量中的应用

为了降低传统涤纶碱减量中碱剂的用量,采用十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)、十六烷基二甲基苄基氯化铵(1627)、十八烷基二甲基苄基氯化铵(1827)三只季铵盐阳离子表面活性剂作为涤纶织物碱减量促进剂,研究了氢氧化钠和促进剂用量、促进剂分子结构以及保温时间等因素对涤纶织物碱减量的影响,并测试了涤纶织物的减量率,分析比较了碱减量后织物的服用性能与染色性能。结果表明,促进剂疏水链越长,对碱减量促进作用越显著,即促进效果大小为:1827>1627>1227。碱减量过程中,促进剂的使用可以改善涤纶织物减量后的亲水性、白度、强度等,且处理后涤纶织物染色K/S值明显高于传统液碱处理的涤纶织物,说明在达到相同碱减量效果的条件下,促进剂1827的使用可以有效降低碱剂的用量。

阳离子表面活性剂中活性物测试方法综述

目前阳离子表面活性剂活性物测定方法主要有两相滴定法、胶体滴定法、电位滴定法和液相色谱法等。综述各种测试方法的原理、测试现象等,并对各分析方法的适用范围、优点和缺点进行比较,为阳离子表面活性剂生产、研发过程中选取适当的测定方法提供参考。

二茂铁基阳离子表面活性剂改性碳纳米管-硫复合材料对锂硫电池性能的影响

以N,N-二甲基二茂铁甲胺与溴代十二烷合成阳离子表面活性剂(甲基二茂铁)十二烷基二甲基溴化铵(FC-DBAB)。用FC-DBAB和十二烷基三甲基溴化铵分别对碳纳米管/硫复合颗粒进行表面改性。利用接触角仪和Zeta电位仪对改性和未改性产品的表面性质进行分析;以改性材料为正极制备组装锂硫电池,并进行电化学性能测试。结果表明,表面改性使碳纳米管/硫复合颗粒表面电负性增大,含有二茂铁基团的表面活性剂改性效果更为显著;改性后的锂硫电池在高倍率下充放电性能更好,二茂铁基团还起到吸附多硫化物、抑制穿梭效应的作用。FC-DBAB-CNTs@S电池在1 C下充放电循环300圈,单圈衰减率为0.1%,比DTAB-CNTs@S电池下降30%。

阳离子表面活性剂在石英表面吸附行为的分子动力学模拟

为深入了解支链化对阳离子表面活性剂在水/石英界面吸附性质的影响,用分子动力学方法模拟十六烷基醚羟丙基季铵盐(C_(16)PC)和支链十六烷基醚羟丙基季铵盐(C_(16)GPC)在水/石英界面的单层和双层吸附行为,分析了不同浓度(即分子排列紧密程度)下表面活性分子的倾斜角、界面层厚度、水分子和尾端碳原子密度排布。结果表明:C_(16)GPC在较低浓度(分子平均占有面积0.466 nm^(2))形成紧密的吸附单层,明显低于C_(16)PC(0.272 nm^(2)),说明支链结构有利于阳离子表面活性剂在水/石英界面的吸附,且在高浓度下C_(16)GPC被压缩的优先顺序依次为:主链>长支链>短支链。直链的C_(16)PC在较紧密的吸附单层上形成类似半胶束的双层结构;而支链的C_(16)GPC则是通过上下层长支链尾对尾的方式形成双层结构。

阳离子表面活性剂遮蔽作用导致的酸化缓速研究

为了减轻传统稠化酸在碳酸盐岩多孔介质中的吸附滞留伤害,降低其对于致密碳酸盐岩改造后渗透率的伤害。提出采用阳离子表面活性剂遮蔽在岩石表面进行改性进而缓速的方式,以鄂尔多斯盆地马家沟组碳酸盐岩为研究对象,根据基本性质测试确定不同碳链长度阳离子表面活性剂界面改性能力,并利用分子模拟技术结合原子力显微镜、润湿角观测提出阳离子表面活性剂缓速机理,再通过动静态缓速性能测试和伤害评价实验研究阳离子表面活性剂缓速性能及地层伤害程度。研究结果表明:(1)碳链长度会影响表面活性剂分子吸附形态,进而改变其界面吸附效果,十四烷基三甲基氯化铵可在岩石表面形成直立致密吸附层,润湿改性效果最佳;(2)阳离子表面活性剂以界面吸附作用对岩石表面进行掩蔽覆盖,增加其疏水性能,阻碍H+接触到岩石表面,控制表面反应速率,达到缓速目的;(3)相较于常规酸,阳离子表面活性剂具有良好的动静态缓速性能,各项动力学参数降低50%~60%,减低了对碳酸盐岩孔喉伤害。研究认为:季铵盐阳离子表面活性剂具备分子量低、界面吸附能力强的优势,在保持缓速能力的同时,有效降低稠化酸对地层伤害程度;该项研究有助于认识表面活性剂缓速性能、改进缓速酸体系、提高碳酸盐岩储层改造效果等都具有积极的意义。

低聚阳离子表面活性剂合成进展

低聚表面活性剂作为一类高效低耗的新型表面活性剂,在三次采油、医药、工业缓蚀等领域展现出良好的应用前景。低聚表面活性剂由两个或更多两亲基元通过联接基团以化学键的方式联接而成,其结构介于单链表面活性剂和聚表面活性剂之间。联接基团拉近了分子中多个两亲基元的距离,使其表现出更强的聚集能力。同时,联接基团结构和分子空间拓扑结构更加多样化,使其具备了更加丰富的构象和聚集形貌转变过程。上述特性使其作为高效低耗型油田化学剂和响应性软物质材料方面独具优势,但其合成难度大,限制了该类表面活性剂的系统研究。基于此,详细归纳了线状、星状和环状3类不同空间拓扑结构的低聚阳离子表面活性剂的合成方法。着重介绍了以多元醇、多元胺、多元酚、多元环氧化合物、多元羧酸(酯)等作为原料,利用其所含的羟基、氨基、羧基、酯基等活性反应基团来制备作为联接基团骨架的星状中间体,然后将中间体末端进行季铵化反应,制得星状低聚阳离子表面活性剂。通过对3类低聚表面活性剂合成路线的总结,建议将来利用酯化反应、酰胺化反应、席夫碱反应、开环反应等的组合来设计合成具备刺激响应性及良好生物相容性的低聚阳离子季铵盐表面活性剂。

阳离子表面活性剂促进高岭石表面絮凝过程研究

在传统尾矿处理过程中存在微细粒矿物难以沉降的问题,以高岭石为例,研究了使用聚丙烯酰胺作为絮凝剂的条件下,加入丁胺、十二胺、十四胺、十六胺以及十八胺等阳离子表面活性剂对高岭石悬浮液沉降过程的影响。通过第一性原理计算发现,阳离子表面活性剂在高岭石表面的吸附主要是以离子型的氢键为主,随着碳链的增长,其键级略有增长,其吸附能也不断增加,说明阳离子表面活性剂在矿物表面的吸附能力随着碳链增长而逐渐增强。通过试验研究发现当碳原子数小于14时,阳离子表面活性剂对高岭石悬浮液絮凝促进效果随着阳离子表面活性剂中碳原子数的增加而增强,而当碳原子数大于14时,阳离子表面活性剂对高岭石悬浮液絮凝促进效果随着碳原子数的增加而减弱,这主要是由于其碳链过长,阳离子表面活性剂在悬浮液中分散性不好所导致。

含杂环单链阳离子表面活性剂研究进展

综述了近年来含杂环的单链阳离子表面活性剂的制备方法及性能。主要论述含吡啶、咪唑和噻唑杂环的阳离子表面活性剂。同时对它们优点和存在的一些问题进行了简单的总结,并对未来的发展进行了展望。

控制/活性阳离子聚合的研究进展

从链引发、链增长两个方面对控制/活性阳离子聚合及其最新研究进展进行了综述。介绍了茂金属类、水溶性Lewis类和烷基铝等几类新型的引发体系,以及亲核试剂、沉淀平衡和"阳离子池"在控制链增长方面的应用。