超临界流体色谱-质谱联用技术及其应用研究进展

超临界流体色谱技术因其快速高效的分离方法和绿色环保的分析方法而闻名。由于现代仪器的发展,人们对超临界流体色谱的兴趣显著提升。通过超临界流体色谱分离与质谱检测相结合,使其短时间内实现高选择性、高灵敏度地分析复杂样品中的痕量化合物。超临界流体色谱-质谱联用技术应用报道数量不断增加,并且其应用领域正在迅速扩大。重点关注了近十年来超临界流体色谱-质谱联用技术在食品科学、环境、药学以及医学领域的相关研究,并分析其未来发展潜力。

超临界流体色谱对吴茱萸中吲哚类生物碱的快速分析

建立了超临界流体色谱快速分析吴茱萸中吲哚类生物碱的方法。以标准品混合物和复杂样品为对象比较4种色谱柱的分离效果,进行色谱柱的筛选;考察了进样体积、改性剂、添加剂、温度和背压对保留行为的影响。结果表明,进样体积对峰形影响显著;添加剂对保留时间和色谱峰形影响有限;改变改性剂能使保留时间显著改变;降低温度,升高背压,保留时间减小。经过优化,确定采用Waters ACQUITY UPC2 BEH色谱柱,以甲醇为改性剂,在35℃柱温和2.07×107 Pa背压条件下,15 min内完成复杂样品的分析。同时采用超高效液相色谱完成复杂样品的快速分析。结果表明,超临界流体色谱可用于天然产物的高效快速分析,同时该方法与超高效液相色谱在分离选择上的差异有助于天然产物分析方法的拓展。

黄酮类化合物的超临界流体色谱分离

利用超临界流体色谱成功地分离了黄酮类化合物，研究了流动相组成、柱条件、压力及温度的影响。发现流动相组成是影响色谱分离的最主要因素；其次，色谱柱条件也是影响分离的一个很重要的因素，硅胶基质的键合苯基柱比较适合于极性黄酮类化合物的分离。考察了压力和温度对分离的影响。在合适的色谱条件下进行了银杏叶提取物中黄酮化合物的分离。

银杏叶提取物中槲皮素和芦丁的超临界流体色谱法测定

建立了超临界流体色谱法同时测定银杏叶提取物中槲皮素和芦丁的含量。采用C18色谱柱,流动相为超临界CO2-0.05%三氟乙酸的乙醇溶液(10∶1),检测波长360nm。槲皮素和芦丁的平均回收率分别为99.2%和101.3%,RSD分别为2.3%和2.8%。并考察了流动相组成、温度和压力对色谱分离的影响。

吴茱萸中吴茱萸次碱与吴茱萸碱含量的超临界流体色谱法测定

建立了超临界流体色谱法分离测定吴茱萸中吴茱萸次碱和吴茱萸碱含量的方法,并研究了其影响因素。使用Kromasil Slica填充柱,流动相为含13%甲醇的CO2,流速2.0 mL.min-1,柱温60℃,背压2.0×107Pa,检测波长225 nm,测得吴茱萸次碱和吴茱萸碱的线性范围分别为0.33~8.25μg（r=0.999 3）、0.68~17μg（r=0.999 8）,平均加标回收率均为100%。与传统方法相比,超临界流体色谱可在简单的流动相条件下对吴茱萸中的吴茱萸次碱和吴茱萸碱进行良好分离。

超临界流体色谱法制备高纯度EPA-EE和DHA-EE

以二氧化碳作流动相,分别以极性相反的C18柱和硅胶柱为固定相,用超临界流体色谱法分离二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-EE)。比较C18柱和硅胶柱分离EPA-EE和DHA-EE的机理和分离效果,提出结合C18柱和硅胶柱的超临界流体色谱制备高纯度EPA-EE和DHA-EE的方法。

黄酮醇异构体的超临界流体色谱法分离

用超临界流体色谱法进行了黄酮醇异构体的分离研究。考察了温度、压力、流动相组成、柱条件等对分离的影响。在实验的温度范围４０～６０℃和压力范围１５～３０ＭＰａ内，这组化合物都能得到很好的分离；流动相组成是影响色谱分离的最显著的因素，磷酸的加入大大改变了各物质的保留行为；考察了三种硅胶基质键合相对分离的影响，发现苯基柱用于这组异构体的分离最为合适。

超临界流体色谱和质谱联用在油脂分析中的应用

对油脂的分析,国内主要是采用气相色谱分离和火焰离子化检测器(FID)检测其中的脂肪酸组成,而对甘油酯的分离和检测报道较少,国外研究者利用色谱和质谱联用技术对甘油三酯的分离和检测做了大量的研究。超临界流体色谱是新近发展起来的分离技术,它保留了气相色谱和液相色谱的优点,但在一些方面更有优势。对超临界流体色谱的分离技术进行了介绍,并对超临界流体色谱和质谱联用(SFC-MS)技术在甘油三酯的分离和检测方面的应用和研究进展进行了综述。超临界流体色谱和质谱联用技术将是未来甘油三酯分离和检测的最佳方法。

超临界流体色谱法分析大豆磷脂

采用以CO2 为流动相的超临界流体色谱方法 ,以含 0 0 5 % (体积分数 )三乙胺的乙醇作为改性剂 ,对具有重要生物功能的大豆磷脂组成进行分析 ,获得了大豆磷脂提取物中 6个重要组分的定性结果 ,并讨论了流动相组成、操作温度和压力对分离的影响。对其中有代表意义的磷脂酰胆碱 (PC)进行了外标法定量分析 ,在PC质量浓度为0 0 2 0 g/L～ 0 0 75 g/L时具有较好的线性关系 ,PC加样回收率为 96 7% (n =5 ) ,重现性好。

超临界流体色谱与高效液相色谱分离手性化合物的比较

超临界流体色谱(SFC)分离具有速度快、分离效率高、溶剂消耗少等优点,近年来在手性化合物的分离分析中得到诸多应用。本文对比研究了涂覆型多糖手性色谱柱在SFC和高效液相色谱(HPLC)上拆分24种手性化合物的差异。通过比较这些化合物在色谱柱上的保留时间和选择因子等发现多数化合物在SFC上的分离效率要高于其在HPLC上的分离效率,但HPLC对轴手性化合物的分离效率要优于SFC。SFC和HPLC的分离表现出一定的互补性,随着苯环侧链烷基的碳数增加,化合物在SFC上的保留逐渐增强,而在HPLC的保留却逐渐减弱。叶菌唑在使用SFC和HPLC分析时出现了洗脱顺序反转的现象。这些结果为SFC手性拆分提供了参考。

超临界流体色谱纯化Z-藁本内酯的研究

将超临界流体色谱技术应用于当归挥发油中Z-藁本内酯的提纯。采用ZorBax SB-C18色谱柱(250 mm×9.4 mm I.D.,5μm),分别考察了改性剂、流速、压力、温度对色谱分离过程的影响,确定了较适宜的色谱提纯条件:CO2流速10 g·min-1,柱温313.15 K,柱压14 MPa;在此工艺条件下提纯制备Z-藁本内酯单体,得到的产品纯度为98.5%(wt)。研究了色谱过程的热力学规律,绘制色谱分离过程的van’t Hoff曲线,并由此得到了色谱相转移过程焓变为21.46kJ·mol-1,并比较了Z-藁本内酯与相邻组分从流动相到固定相分配过程中焓变和熵变的差值,在此条件下Z-藁本内酯色谱分离过程为焓控过程。

超临界流体色谱纯化青蒿素的研究

将超临界流体色谱技术应用于青蒿萃取液中青蒿素的提纯。采用ZorBaxSB-C18色谱柱(9.4mm×250mmI.D.,5μm),在改性剂含量约0%～10%,CO2流速6～30g·min·1,压力10～16MPa,温度313.15～338.15K范围内考察了青蒿素的纯化效果,确定了较适宜的色谱提纯条件为:CO2流速22g·min·1,柱温313.15K,柱压11MPa;此条件下提纯青蒿提取液,得到的产品纯度为74.83%(wt)。研究了提纯过程中的保留值规律,将青蒿素的容量因子与密度和温度的关系进行了关联,计算值和实验值的平均相对偏差为6.002%,二者吻合较好。

超临界流体色谱同时测定厚朴中厚朴酚和和厚朴酚(英文)

本文采用超临界流体色谱(SFC)简便快速地测定厚朴中的厚朴酚及和厚朴酚,样品经微波提取后用SFC分析,分析时间只需要20 min并且样品无需前处理,该方法可以用于厚朴中的厚朴酚及和厚朴酚的含量测定。

超临界流体色谱-紫外检测法同时测定混纺地毯中8种致敏性分散染料

建立了超临界流体色谱-紫外检测同时测定混纺地毯中分散黄1、分散黄49、分散黄9、分散橙37/76、分散红1、分散橙1、分散橙3和分散棕1共8种致敏性分散染料的分析方法。样品在70℃水浴中经甲醇超声萃取30 min后,以超临界态二氧化碳-甲醇(90∶10,v/v)为流动相,等度洗脱,在440 nm波长下检测。8种致敏性分散染料在12 min内即可实现分离,其在各自的线性范围内均具有良好的线性关系,相关系数(r^2)为0.999 2~0.999 8,方法的检出限(LOD,S/N=3)为0.05~0.10 mg/L。用该方法分析8种致敏性分散染料,其峰面积的相对标准偏差(RSD)均小于1.2%(n=5)。8种染料在实际样品中的加标回收率为95.6%~104.2%。该方法可以对混纺地毯等纺织品中8种致敏性分散染料进行检测,方法简便、快速、灵敏、选择性高、结果准确,能满足纺织品中致敏性分散染料的检测标准。

焦炉降尘中多环芳烃的毛细管超临界流体色谱分析

研究了９个多环芳烃混合样品的超临界流体色谱分析条件，并与毛细管气相色谱法做了比较。超临界流体色谱的条件是：柱温１１０℃；程序升压９．０ＭＰａ（５ｍｉｎ）１．４ＭＰａ／ｍｉｎ２８．０ ＭＰａ。各组分保留时间的相对标准偏差为 １．４％～３．０％，定量分析的相对误差为１．４％～６．０％，比毛细管气相色谱法具有明显的优越性。试验了焦炉降尘样品，发现该样品主要由双环和三环的多环芳烃类物质组成。其中萘含量约占８０％。

超临界流体色谱分析番茄红素

以超临界CO2 作为流动相 ,在压力 1 5 0～ 2 0 .0MPa,温度 2 5～ 5 0℃ ,携带剂乙醇或正己烷的浓度分别为 0～ 3 0 %和 0～ 2 0 %的范围内考察了番茄红素及其氧化产物在C1 8色谱柱上的保留值的变化规律 ,确定了最佳的分离条件。对超临界丙烷萃取的番茄红素原料、萃取产物及萃余物进行了定量分析 ,考察了重复性及平行性。结果表明 :在优化条件下 ,番茄红素的保留时间在 3min以内 。

基于超临界流体色谱技术的赤芍活性组分分离工艺

将超临界流体色谱技术应用于赤芍活性组分的分离。采用Zorbax SB-CN色谱柱(9.4 mm×250 mm,5μm),考察了夹带剂、CO_2流量、温度以及压力对组分分离度的影响,得到了适宜的分离条件:夹带剂含量13.64%(wt),CO_2流量20 g×min^(-1),柱温313.15 K,柱压12 MPa。此条件下制备了纯度为94.11%(wt)的芍药苷和85.65%(wt)的芍药内酯苷产品,收率分别为95.6%和88.3%。建立了容量因子模型,芍药苷和芍药内酯苷模型的平均相对偏差分别为1.20%和0.72%,拟合结果良好。

超临界流体色谱系统中采用单泵在线添加改性剂

采用单个注射泵，以并联流路装置，在超临界ＣＯ２流体中在线添加甲醇等改性剂，用作填充柱超临界流体色谱的流动相。改性剂的粘度及流路长度显著地影响改性剂体积分数。利用该装置，可以方便地调节流动相的体积分数，改性剂的体积分数稳定且持久，可初步代替双注射泵系统添加改性剂。

超临界流体色谱法测定补骨脂中补骨脂素和异补骨脂素含量

目的：建立超临界流体色谱法用于测定补骨脂中补骨脂素和异补骨脂素的含量，并研究其影响因素。方法：用改性的超临界ＣＯ２萃取中药补骨脂，超临界流体色谱法测定其中的香豆素成分（补骨脂素和异补骨脂素）含量。色谱条件：１５ｃｍ×１ｍｍ×３μｍ氨基柱，流动相为含５％甲醇的ＣＯ２，柱温４０℃，柱头压２７６ＭＰａ，ＵＶ２４７ｎｍ检测。结果：在选定固定相条件下，流动相对组分的洗脱和选择性影响最大，柱温、柱压次之。补骨脂素的回收率为９６９％（ＲＳＤ＝１８％），异补骨脂素的回收率为９５１％（ＲＳＤ＝１６％）。结论：与超临界流体萃取法联用，本法可用于香豆素类化合物的分离分析。

超临界流体色谱纯化柠檬酸

采用超临界流体色谱法(SFC)直接从柠檬酸发酵液中提纯制备柠檬酸。以二氧化碳为流动相,采用ZorBaxSB-CN色谱柱(250mm×9.4mmI.D.,5μm)为固定相,在改性剂含量约0～16%,CO2流速10～30g.min-1,压力10～25MPa,温度310～325K,上载量0.02～0.05mL范围内考察了各因素对柠檬酸提纯效果的影响,确定了较适宜的色谱提纯条件为:CO2流速15g.min-1,柱温313.15K,柱压13MPa,上载量0.05mL;此条件下对柠檬酸发酵液进行色谱提纯,得到的产品纯度为99.6%(wt)。