偶合反应流动注射化学发光分析法测定有机还原性物质的研究

基于重铬酸钾在酸性介质下氧化有机还原性物质生成Cr3+的反应与Luminol H2O2 Cr3+化学发光反应相偶合,建立了一种广普、快速测定痕量至微量有机还原性物质的新方法.研究并优化了化学发光检测的条件,测定了11种常见有机还原性物质.方法的检出限(mol/L)分别为:抗坏血酸,1.2×10-9;尿酸,1.5×10-7;肌酸酐,3.0×10-7;谷胱甘肽,5.4×10-6;盐酸羟胺,6.0×10-8;硫酸肼,4.8×10-7;水合肼,5.2×10-7;甲醛,6.1×10-7;乙醛,5.3×10-7;葡萄糖,7.0×10-6;果糖,8.3×10-6.测定的相对标准偏差(RSD%,n=6)在1.2%～2.3%范围内.

流动注射化学发光分析研究与应用进展

评述近年来流动注射化学发光分析法的最新进展。总结了流动注射化学发光中重要的化学发光试剂及其相应的新发光体系,概述了流动注射化学发光分析与特定的检测技术、分离技术结合形成的分析体系及其应用。

流动注射化学发光分析

流动注射化学发光分析法灵敏度高 ,而且快速、重现性好、自动化程度高 ,现已受到人们的普遍关注 .文章简要介绍该方法的实验装置 ,评述了流动注射化学发光分析法近年来的发展概况 ,阐述了该方法在应用研究中的作用 ,并展望了其发展前景 .

空气中肼的流动注射化学发光分析

研究了肼在磁性条件下与鲁米诺和高碘酸钾产生化学发光行为，建立了流动注射化学发光测定痕量用的新方法。肼的浓度在１．０×１０－８～１．０×１０－6ｇ/mＬ范围内与化学发光强度成线性关系，检出限为 ４ × １０－9ｇ／ｍＬ；相对标准偏差小于 ３％。本方法用于空气中痕量肼的测定，简便，快速，灵敏度高，选择性好。当采样体积为 １２０ Ｌ时，用的最低检出浓度为 ０．００２ｍｇ／ｍ３。

流动注射化学发光分析法测定利福平

在酸性条件下,KMnO4能氧化利福平产生弱化学发光,并且,利福平能极大的增敏Na2SO3-KMnO4体系的化学发光信号。基于此,结合流动注射技术,建立了测定利福平的新方法。在优化的条件下,利福平在5.0×10-8g/mL^1.0×10-5g/mL范围内与化学发光强度呈良好的线性关系,检出限为3×10-8g/mL。对2.0×10-6g/mL的利福平进行11次平行测定,相对标准偏差为2.6%。该法用于胶囊和滴眼液中利福平的测定,并初步探讨了该化学发光反应机理。

流动注射化学发光分析法测定金银花中的绿原酸

根据绿原酸对鲁米诺Ｈ２Ｏ２Ｃｒ３＋ 化学发光体系具有强烈的抑制作用，建立了绿原酸的化学发光分析法．该法简便、迅速、灵敏度高．化学发光强度的变化值与绿原酸的浓度在２×１０－８ｇ／ｍＬ～４×１０－６ｇ／ｍＬ的范围内呈线性关系，检出限达６．３×１０－９ｇ／ｍＬ．该方法成功用于中药金银花中绿原酸的测定．

无机偶合反应流动注射化学发光分析法测定痕量汞──K_4Fe(CN)_6-Luminol体系

本文将Hg（Ⅱ）催化K4Fe（CN）6分解的反应与鲁米诺同Cu（CN）的化学发光反应相偶合，采用流动注射分析技术，实现了痕量汞的测定。方法的检出限为DL＝2．2×10-7g／L，测定汞的线性范围为8×10－7～4×10－5g／L，对8μg／L汞进行测定，相对标准偏差为3．4％。用于环境水中痕量汞的测定结果很好。

流动注射化学发光分析法测定片剂甲氧氯普胺

在酸性条件下,溴化钠对NaIO4-H2O2-甲氧氯普胺弱化学发光具有增敏作用,结合流动注射技术建立了一种测定甲氧氯普胺的新方法。在优化实验条件下,相对化学发光强度与甲氧氯普胺的质量浓度在1.00×10-9～1.20×10-6g/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为3.5×10-10g/mL,相对标准偏差(ρ=1.00×10-7g/mL,n=11)为2.5%。该方法已成功用于片剂及加标尿样中甲氧氯普胺含量的测定,回收率为96%～100%,与标准方法相对照,测定结果基本一致。

流动注射化学发光分析法测定利血平

研究发现在碱性介质中，利血平对Cr^3＋催化的Luminol-H2O2体系的化学发光有较强的抑制作用，据此建立了流动注射化学发光抑制法测定痕量利血平的新方法。该法线性范围宽，发光信号的降低值（△I）与利血平的质量浓度在1．0×10^-8～2．0×10^-5g／mL范围内呈良好的线性关系；检出限（3σ）为7．0×10^-9g／mL；对于2．0—10^-6g／mL利血平进行11次测定，相对标准偏差为1．8％。已用于针剂中利血平的测定。通过对化学发光光谱、紫外吸收光谱的研究，对机理进行了初步探讨。

抗癫痫药卡马西平的流动注射化学发光分析

在酸性条件下,卡马西平对KMnO_4-Na_2SO_3化学发光体系具有明显的增敏作用,据此建立了流动注射化学发光测定卡马西平的新方法。该发光体系中,卡马西平质量浓度在1.0×10^(-9)1.0×10^(-6)g/mL范围内与发光强度呈良好的线性关系,检出限为2.0×10^(-10)g/mL,对1.0×10^(-7) g/mL卡马西平进行11次平行测定,其相对标准偏差为0.9%。本方法已应用于片剂中卡马西平测定,并与药典方法进行了对照。

儿茶酚胺类药物的流动注射化学发光分析

观察到雷氏盐（ＮＨ４［Ｃｒ（ＮＨ３）２］（ＳＣＮ）４］·Ｈ２Ｏ）对鲁米诺－Ｈ２Ｏ２化学发光反应的催化作用。根据儿茶酚胺类物质可与雷氏盐发生沉淀反应而导致鲁米诺－Ｈ２Ｏ２－雷氏盐体系化学发光强度降低的性质，建立了儿茶酚胺类物质多巴胺、肾上腺素和异丙肾上腺素的流动注射化学发光分析法．方法对３种儿茶酚胺类物质的检出限分别为４×１０－９ｇ／ｍＬ、２×１０－８ｇ／ｍＬ和２×１０－８ｇ／ｍＬ；线性范围分别为１×１０－８ｇ／ｍＬ～１×１０－６ｇ／ｍＬ、４×１０－８ｇ／ｍＬ～２×１０－６ｇ／ｍＬ和４×１０－８ｇ／ｍＬ～２×１０－６ｇ／ｍＬ；相对标准偏差不大于２％。此法已用于３种儿茶酚胺药物注射液中药物含量的测定，结果比较满意。

流动注射化学发光分析法测定三类磺胺类药物

研究发现可溶性锰（Ⅳ）氧化磺胺类药物（磺胺甲基异唯唑、磺胺嘧啶和磺胺脒）可以产生弱的化学发光，甲醛对这一化学发光反应有较强的增敏作用，据此建立了一种测定磺胺类药物的流动注射化学发光分析法。该方法对3种磺胺类药物磺胺甲基异皓唑、磺胺嘧啶、磺胺脒的检出限分别为2×10^-8、3×10^-8、2×10^-8g／mL；线性范围分别为6．0×10^-8～1．0×10^-5、1．0×10^-7～8．0×10^-6、4．0×10^-8～8．0×10^-6g／mL。对6．0×10^-6g／mL磺胺甲基异口恶唑、4．0×10^-6g／mL磺胺嘧啶和4．0×10^-6g／mL磺胺脒的相对标准偏差分别为1．1％、1．2％和2．2％（n=11）。此法已用于复方新诺明片剂中磺胺甲基异口恶唑的测定，结果与药典方法测定值一致。并对化学发光反应的机理进行了探讨。

反相流动注射化学发光分析ABEI—H_2O_2-Co(Ⅱ)化学发光体系的研究及其应用

本文用 MSM 数学原理和计算机模拟优化过程研究了 ABEI-H_2O_2-Co(Ⅱ)化学发光体系的最佳反应条件.用自行设计组装的流动注射化学发光仪,对反应机理进行了初步探讨.同时采用巯基棉柱预先分离干扰离子的方法,从而提高了反应的选择性,拟定了水样中痕量钴的新的化学发光测定方法.并首次提出把反相流动注射分析和化学发光分析结合起来,可以发挥两者的优点,提高检测钴的灵敏度.其检测下限达1.0×10^(-11)g·mL^(-1),水样测试的精密度良好,回收率98—102%,分析速度100样·h^(-1).

直管型智能流动注射化学发光分析仪的研制

报道直管型智能流动注射化学发光分析仪的研制,其创新点为直管型发光盒,设计和制作转换精度12位的多功能A/D ISA总线采集控制卡,仪器测定A u的检出限为6.0×1-0 12g/m l,C r(Ⅲ)的检出限为2.0×1-0 12g/m l。该仪器将流动注射技术、化学发光、微机技术有机的结合起来,使测定结果具有很好的重现性和更高的灵敏度。

恒电位电解流动注射化学发光分析法测定钢铁中微量钼

建立了钼的恒电位电解流动注射化学发光分析法。在0.02mol/L的H2C2O4酸度下,使含不具发光活性钼(Ⅲ)的溶液,以1.7mL/min的流速通过自制的流通式碳电解池时,在-0.60V(vs∶Ag/AgCl)电位处,钼(Ⅵ)在线还原为钼(Ⅲ),钼(Ⅲ)与鲁米诺在碱性条件下产生化学发光,且发光强度与钼的质量浓度在5.0×10-10～5.0×10-7 g/mL范围内呈线性关系,钼(Ⅵ)检出限为5×10-11 g/mL。大多数常见的阳离子和阴离子对钼的测定没有干扰,Fe3+和Fe2+的允许量较低,但试液通过测定流路中钠型离子交换柱后,Fe3+和Fe2+的允许量提高到1 000倍。方法已用于低合金钢和碳钢标准样品中微量钼的测定,测定值与认定值一致,相对标准偏差在0.68%～1.3%之间。

砷Ⅲ的流动注射化学发光分析方法研究

酸性条件下高锰酸钾氧化AsⅢ产生化学发光,六偏磷酸钠与甲醛对该体系有显著的增强作用,据此建立了流动注射化学发光法测定水中砷的新方法.在优化的实验条件下,AsⅢ浓度在0·002～0·3μg/mL范围内与发光强度呈良好的线性关系,检出限为0·001μg/mL.对0·1μg/mLAsⅢ标准溶液进行11次平行测定,相对标准偏差为2·1%.将本法应用于水样中砷的测定,结果令人满意.

生物碱类物质的流动注射化学发光分析法研究

生物碱能与雷氏盐反应生成沉淀，会导致鲁米诺－Ｈ２Ｏ２－雷氏盐体系化学发光强度的降低，发光强度降低的程度在一定的范围内与生物碱的浓度成线性关系．结果表明，所建立的分析方法是生物碱类的广谱性分析方法，可用于特殊样品中个别生物碱的测定，也可用于复杂样品中各种生物碱ＨＰＬＣ分离后的检测．

反相流动注射化学发光分析——QCT-H_2O_2-Co(Ⅱ)体系测定痕量钴

采用反相流动注射分析方法研究了QCT-H_2O_2-Co(Ⅱ)化学发光体系,并用于天然水中微量钴的测定,方法的线性范围为0.2～70ng·ml^(-1),检出限为0.1ng·ml^(-1),九次连续测定的标准偏差为1.6％。

去乙酰毛花苷的流动注射化学发光分析研究

在碱性介质中,去乙酰毛花苷对鲁米诺-KIO4发光体系有明显的抑制作用,且抑制效果与其质量浓度呈良好的线性关系,据此建立了去乙酰毛花苷的流动注射化学发光分析方法.该方法的线性范围为1.0×10^-8～1.0×10^-5g/mL,检出限为3.1×10^-9g/mL,对1.0×10^-7g/mL的去乙酰毛花苷进行连续11次平行测定,相对标准偏差为2.3%.可用于相应注射剂分析,并与药典方法进行对照.

流动注射化学发光分析法测定蒽醌类药物

基于蒽醌类药物在碱性条件下对高碘酸钾-鲁米诺化学发光体系的化学发光信号有强烈的抑制作用这一现象,结合流动注射技术建立了一种直接测定蒽醌类药物的流动注射化学发光分析新方法。该方法测定大黄素的线性范围为1.0×10-8—3.0×10-7g/mL,检出限为2×10-9g/mL;测定大黄酸的线性范围为7.0×10-8—3.0×10-6g/mL,检出限为2×10-8g/mL;测定大黄素甲醚的线性范围为1.0×10-9—5.0×10-8g/mL,检出限为3×10-10g/mL。该方法操作简单快速、灵敏度高,可用于样品中蒽醌类药物含量的准确测定。