有关相律中独立浓度限制条件数的若干问题

介绍了独立浓度限制条件数的概念 ,讨论独立浓度限制条件涉及的相平衡系统中各组分的浓度等关系问题 .分析不同情况下独立浓度限制条件的表达形式 。

对浓度限制条件R'的几点看法

针对有的物理化学教材,将Gibbs相律中的R'表述为"在化学平衡的同一相中的浓度限制条件数",提出了3点不同的看法。

关于不同相之间浓度限制条件的讨论

如果某相内只有一种物质 ,那么它不能和其它相内的物质建立任何浓度限制条件。影响相律的因素是强度性质 ,与各物质数量间的关系无关。不同相间的物质可以建立浓度限制条件。

确定其它浓度限制条件数R′的方法

本文介绍了两种多反应体系相律中R′的计算方法。一种是代数法;另一种是矩阵法。代数法以设平衡物质的量,再经配算得到R′。矩阵法是对原子矩阵作行的初等变换,将变换后的矩阵看作是线性方程组的增广矩阵,在物种全部是同一相的线性方程中可得到R′。

相律中的其他限制条件

相律中的其他限制条件不仅包括同一相中组分浓度间的相关,而且还应包括T与p间、T与xi间、p与xi间和异相中组分浓度间的相关。这些限制条件可分成两类:一类是它不仅会影响系统的自由度,而且还要影响系统的独立组分数;另一类是只影响前者,而不影响后者。因此,它们在相律中有不同的表示。

系统组分数的确定

分析了组分数表达式中各个量的意义,并举例说明组分数的计算.讨论了化学平衡和反应进行到底2种情形对系统组分数的影响：化学平衡中生成物只有1相的,化学平衡考虑与否不会影响组分数;可进行到底的反应,在特定条件下可按照化学平衡来处理.最后总结了快速确定系统组分数的步骤.

相律在固体分解反应中的应用

在固相分解反应体系中独立化学平衡条件（R）与物种数（S）、元素数或元素集合单元数（m）的关系为R=S—m．若存在同时化学平衡则R不一定会全部共存，其中的同时化学平衡数等于分解产生的气体种类数加1再减去独立浓度限制条件．