海洋生物体中氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留测定的不确定度分析

根据计量的不确定度判断方法和表示理论,在标准溶液、试样称重、样品定容、标定曲线、仪器检测和试样测量六大领域,对气相色谱法检测的海洋生物体中溴氰菊酯、氰戊菊酯、次溴氰菊酯等有机物的不确定性分析与评价。结果表明,标准曲线所用溶液配制过程对测量结果的不确定度贡献较大,占总比重的28%。样品重复性测定和仪器重复性测量也引入了较多的不确定度,这为准确测量海洋生物体中的氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯,减少测量不确定度,提升测量精度提供改进方向。

荧光分光光度法测定海洋生物体中石油烃前处理方法优化

海洋生物体中的石油烃质量分数是海洋环境监测评价体系的重要指标,现行分析方法标准为《海洋监测规范第6部分:生物体分析》(GB 17378.6—2007)荧光分光光度法,该标准方法中前处理操作较为复杂,实际样品分析中存在样品平行性差、加标回收率范围宽等问题。由于样品均匀性、皂化进程、萃取分离操作手法等因素均会影响样品测定结果的平行性和精密度水平。因此,对比了不同制备方式的样品(干样和匀浆样),通过过滤或离心的方式去除了皂化液中的非石油烃大分子干扰;并对比了不同皂化温度和时间,获得了最优的前处理方法,提升了方法的准确度和精密度。对实际海洋生物体样品的分析表明,优化后的方法检出限为0.9 mg/kg,变异系数为7.02%~14.4%,加标回收率为67.4%~138%,精密度和准确度良好,基本满足海洋生物体中石油烃测定的要求。

石墨消解-原子荧光光谱法测定海洋生物体中的砷

为解决电热板消解海洋生物体时存在的消解温度低、前处理时间长、消解不完全、重复性差、正确度差等问题。通过考察不同消解仪器、消解温度、时间、消解管材质和消解液体系等消解条件,建立了以石墨高温消解海洋生物体,用原子荧光光谱法测定海洋生物体中砷的方法,确定了海洋生物体砷前处理与测试的最佳条件,实验结果表明,有证标准物质加标回收率为98.9%~101%,各类型海洋生物体样品的加标回收率为93.4%~95.8%。方法操作简单、快速,适用于各类海洋生物体中砷的分析。

海洋生物体多环芳烃污染残留及其健康风险评价研究

多环芳烃(PAHs)主要来源于煤、石油等矿物燃料及其他有机物的不完全燃烧和裂解过程,是一类广泛存在于环境中具有潜在致畸、致癌和致突变效应的持久性有机污染物。PAHs引起的污染问题越来越受到人们的关注,已经被世界许多国家列为有机污染物的研究重点。海洋环境中的PAHs可以通过生物积累和食物链传递作用进入鱼类、贝类等海洋生物体中,不仅影响海洋生物的生存繁衍,破坏海洋生态环境,还会通过水产品影响人类健康。文章重点对近年来国内外鱼类、贝类等海洋生物体PAHs残留分析方法、残留水平的影响因素、来源解析以及人体暴露健康风险评价等方面进行了综述,同时指出了目前研究还存在的一些问题,为今后的研究提供了方向。

常压湿式消解/常压微波消解-原子光谱法测定近海海洋生物体中Cu、Pb、Cd与Hg、As

采用常压湿式消解、常压微波消解两种方法处理近海海洋生物体,以石墨炉原子吸收法测定Cu、Pb、Cd和氢化物发生原子荧光法同时测定Hg、As。实验表明,以常压湿式消解法处理生物体,其Cu、Pb、Cd回收率分别为92%、103%、105%,而Hg、As的回收率分别是52%、58%。以常压微波消解法处理生物体,其Cu、Cd、Hg、As回收率分别为86%、94%、112%、94%,但用于Pb的测定,其回收率严重偏低。常压湿式消解、常压微波消解分别被用于海洋生物体样品中Cu、Pb、Cd和Hg、As的测定,有较好的测定结果。

大亚湾海洋生物体内铅的含量与风险评估

文章分析讨论了大亚湾海洋生物体铅(Pb)的含量与变化特征。统计分析结果显示,大亚湾海域生物体Pb的含量服从正态分布,其平均值为(0.33±0.10)mg.kg-1。甲壳类Pb的含量明显高于头足类和鱼类。根据风险评估的4个步骤,确定Pb的毒性,描述了Pb对人体健康的不良影响,采用粗略的点评估方法计算了Pb的膳食暴露量,并简述了Pb的风险。结果表明,大亚湾海洋生物体Pb的膳食暴露量处于安全范围。

硅胶固相萃取净化/高效液相色谱-串联质谱法测定海洋生物体中六溴环十二烷

建立了海洋生物体中六溴环十二烷(HBCDs)的硅胶固相萃取净化/液相色谱-串联质谱法。样品采用正己烷提取,经硅胶固相萃取柱净化,液相色谱-串联质谱分析。根据硅胶固相萃取柱的使用特性,对洗脱条件进行优化。在ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱上进行分离,流动相为水和甲醇乙腈(V甲醇∶V乙腈=4∶6)混合溶液,梯度洗脱。质谱采用电喷雾负离子电离,多反应监测模式,内标法定量。六溴环十二烷在0.50~100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)大于0.995,定量下限为0.20μg/kg,回收率为85.6%~97.3%,相对标准偏差为3.9%~8.8%。该方法基质干扰小、重复性好,适用于海洋生物中六溴环十二烷的测定。

微波消解-原子荧光光谱法测定海洋生物体中汞

应用原子荧光光谱法测定海洋生物体中汞的含量。试样用盐酸、硝酸和过氧化氢混合溶液在微波消解仪中消解处理,经试验选定消解程序为:①消解功率1 600 W;②5min升温至120℃,保持5min;③5min升温至160℃,保持10min。分析时仪器工作条件为负高压260V,灯电流为40mA,载气流量为800mL.min-1。汞的质量浓度在0.80μg.L-1以内与相应的荧光强度呈线性关系,方法检出限(3s/k)为0.002mg.kg-1。方法用于测定海洋生物体中汞的含量,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.7%～6.0%之间,加标回收率在90%～104%之间。

气相色谱法测定海洋生物体中有机磷农药残留

建立了气相色谱法测定海洋生物体中乐果、甲基对硫磷和马拉硫磷残留量的方法。海洋生物体中有机磷农药残留用丙酮经超声波提取、弗罗里硅土净化后，用DB-1701毛细管色谱柱分离，火焰光度检测器（FPD）直接测定。在鱼、虾、贝类等样品中添加浓度为0．008×10^-6、0．08×10^-6和0．8×10-6的回收率（n=11）范围为72．6％～112％，相对标准偏差（RSD）为5．7％～9．0％，乐果、甲基对硫磷和马拉硫磷的检出限分别为0．002×10^-6、0．002×10^-6和0．004×10^-6。本方法具有灵敏、快速、简便等特点，能满足海洋生物体中有机磷农残的监测要求。

^(60)Co在海水中化学种态及其在海洋生物体中浓集和排泄的研究

用超滤法研究了 pH =7.31的条件下60 Co在海水与不同粒度胶体间的分布 ,结果表明 ,大约86%的60 Co是以非胶体的形式存在。用阳离子交换法在离子强度为 0 .67的条件下测定了Cl- 、SO4 2 - 和CO32 - 与Co(Ⅱ )的一级配合物稳定常数 β1,它们分别为 0 .4 47、5 .5 6和 1 .31× 1 0 3。假设Co(Ⅱ )的化学平衡仅由海水中主要的无机阴离子决定 ,利用实验获得的配合物稳定常数 ,计算了 pH =8.0的海水中Co(Ⅱ )的各种化学种态所占的百分比 ,结果为 :Co2 + ( 70 %) ,CoCl+ ( 1 7%) ,CoSO4 ( 1 1 %) ,CoCO3( 1 %) ,CoOH+ ( 1 %)。并在此基础上研究了扇贝和贻贝对60 Co的吸收与排泄的生态参数和60 Co的两种化学种态比例的可能影响。结果表明 ,未发现不同化学种态比例会引起生态参数的显著改变 ;但是 ,不同化学种态比例可能会影响60 Co在海洋生物体内的分布。此外 ,实验结果表明 ,扇贝对60 Co的浓集因子比贻贝高 ,扇贝的生物半排期 (Tb1/ 2 )和吸收达到 90 %饱和度时所需时间 (SSt)也比贻贝长。

氢化物原子荧光光谱法测定海洋生物体中的痕量硒

采用硝酸-高氯酸处理样品,以氢化物原子荧光光谱法,测定海洋生物体中的痕量硒,在选定的试验条件下,方法检出限为3μg/kg;进行大量的海洋生物体样品测定,加标回收率为84.5%～117%,相对标准偏差为0.14%～7.43%,结果与参考值一致。

HNO_3-HClO_4-原子吸收分光光度法测定海洋生物体中Cu,Pb,Zn,Cd,Cr

参考《海洋监测规范第6部分:生物体分析》(GB17378.6-1998)的规范方法,采用单一HNO3-HClO4常压方法消化贻贝成分分析分析标准物质(GBW08571)。取样量为0.500g时,在加热温度为160℃～210℃,加入10mL HNO3、2mLHClO4,加盖加热7h左右,最后的样品消化液赶酸赶净的条件下,样品消化液直接以原子吸收分光光度计测定,其中Cu,Pb,Zn,Cd,Cr的测定值都在标准值范围之内。并着重对比温度对消化效果的影响以及Cu,Cd以火焰法与无火焰法测定的差别。

微波消解仪在海洋生物体重金属样品前处理中的应用

本研究主要以贻贝标准物质(GBW 08571)为分析对象,以微波消解技术作为海洋生物体中Cu,Pb,Zn,Cd,Cr分析的前处理手段,样品消解液直接以原子吸收分光光度计测定。在取样量为0.500g,加入10.0mL的HNO3+1.0mL的HC l,微波消解温度170℃、消解时间20m in时的情况下,其中的Cu,Pb,Zn,Cd,Cr的溶出值均在其标准范围内且稳定性能较好;此外,着重进行了样品消解液不经赶酸后直接测定以及不同的消解温度、消解时间对消化效果的影响比较。

加压流体萃取法-气相色谱质谱法测定海洋生物体中的苯并(a)芘

本文采用加压流体萃取法对海洋生物体样品进行前处理,建立气相色谱质谱法(GC-MS)测定海洋生物体中多环芳烃的含量的方法。结果表明:建立的方法其检出限为0.40μg/kg;精密度为2.34%～4.15%;准确度为95.8%～99.2%。

原子吸收法测定海洋生物体中Fe、Mn、Ni的方法研究

通过收集国内外现行标准、规范,以中国海洋领域现行标准体系为基础,研究以原子吸收法测定海洋生物体中Fe、Mn、Ni元素的标准方法。通过加入Cacl2消除火焰法测定Fe、Mn元素的干扰或加入Pd(NO3)2和Mg(NO3)2消除石墨炉法测定Mn、Ni元素的干扰;在特定温度以HNO3-H2O2常压消解或微波消解样品,Fe、Mn元素以火焰法测定、Mn、Ni元素以石墨炉法测定,实验结果表明Fe、Mn、Ni元素的溶出值均在标准值范围内,从而证明该方法具有可行性,适用于海洋生物体的标准方法。

测汞仪-冷原子吸收分光光度法快速测定海洋生物体中总汞

本文建立了一种采用测汞仪快速测定海洋生物体中总汞的分析方法。通过对海洋生物体标准样品及实际样品进行测定验证,标准样品测定结果均在标准物质限值内,实际样品的加标回收率在86.6%~113%之间,相对标准偏差为6.3%~12.2%,该方法具有无需消解、测定快速、准确度高、简便快捷等优点。同时与国标法进行实际样品比对测试,两者结果相对偏差小于10%,测定结果准确可靠。

原子荧光光谱法同时测定海洋生物体中砷和汞的方法探讨

研究了原子荧光光谱法同时测定海洋生物体中砷和汞的方法。采用微波消解的方法处理样品,结合试验找出样品消解和测定的最佳条件。通过标准样品的测定和加标回收试验检验实验的精密度和准确度,结果表明该方法适合海洋生物体中砷和汞的同时测定。

荧光法测定海洋生物体中石油烃

本文以鳕鱼冻干样和三文鱼冻干样为实验样品,用氢氧化钠皂化后,二氯甲烷萃取,残留物用石油醚溶解后经荧光分光光度计测定,对方法的检出限、精密度和准确度进行了技术指标的验证。结果表明,该方法检出限较低,相对标准偏差分别为10.0%和11.4%,加标回收率分别为72.0%和74.0%。

大连地区海洋生物体重金属含量与变化趋势分析

本文立足于大连地区丰富的海洋资源,对海洋生物中重金属Pb、Cd污染情况进行监测,了解近期海洋生物体中的重金属污染状况同时为海洋产品的食用安全提供参考资料。结果表明Pb在各类生物体中含量跨度比较小,Cd在鱼类生物体中含量变化幅度比较小,平均含量极低或未检出;在软体类生物中不同物种间差异较大,含量高于鱼类。较2004年,海洋生物体内Pb含量略低或相当,Cd含量略高。依GB2762-2012和NY5073-2006标准衡量,大连地区海洋生物重金属安全卫生质量尚好。

海洋生物体中石油烃检测方法概况

石油烃是目前环境中广泛存在的有机污染物之一,会对动植物及人类产生不同程度的影响,对其采取有效的方法检测来减少和避免危害就显得尤为重要。石油烃检测方法种类繁多,各自特点不同,文章对其进行综合比较与分析,依实验需求确定适宜的检测方法,以期检测工作更顺利开展。