气相色谱—质谱法测定涂漆筷子中28种有机化合物迁移量及其迁移规律和风险评估研究

鉴于目前没有涂漆筷子中醇类、酮类、酯类等有机化合物迁移量的相应检测标准,并且缺乏目标物迁移规律和风险评估的文献报道,进行了题示方法研究。考虑到涂漆筷子会接触油性食品,选择玉米油、异辛烷和95%(体积分数,下同)乙醇溶液等3种油基模拟物,按照GB 31604.1-2015和GB 5009.156-2016的要求,在迁移时间2 h、迁移温度70℃条件下进行迁移试验。取迁移试验得到的玉米油模拟物5.0 g至20 mL顶空瓶中,加入50μL甲醇,于120℃平衡30 min,释放的气体进入气相色谱-质谱联用仪,采用DB-624毛细管柱(60 m×0.32 mm,1.8μm)以柱升温程序分离28种有机化合物,在选择离子监测模式下进行检测;取迁移试验得到的异辛烷模拟物或95%乙醇溶液模拟物1.0 mL至进样瓶中,无需顶空处理,按照相同的气相色谱-质谱条件进行检测,采用基质匹配的混合标准溶液系列绘制工作曲线。结果显示:3种油基模拟物基质中检出目标物的质量分数均在0.01~0.50 mg·kg^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.51~1.03μg·kg^(-1);对空白油基模拟物进行加标回收试验,回收率为80.1%~120%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.6%~9.8%。探究阳性涂漆筷子中28种有机化合物在不同模拟物、不同迁移时间和不同迁移温度下的迁移规律,结果表明,目标物在95%乙醇溶液中的迁移量较大,并且迁移时间越长、迁移温度越高,目标物越容易发生迁移。按照环保部公布的经口致癌风险模型和非致癌风险模型对涂漆筷子中的迁移物进行风险评估,结果表明,在95%乙醇溶液,60℃和10 d的迁移条件下,检出正丁醇、乙酸丁酯、乙苯、对/间二甲苯、丙二醇甲醚乙酸酯、邻二甲苯、苯乙烯,迁移量为0.018~1.453 mg·kg^(-1),健康风险指数均小于1,说明涂漆筷子中目标物迁移到食品模拟物的暴露量处于低风险水平。

顶空-气相色谱-质谱法测定涂漆筷子中32种溶剂的残留量以及溶剂残留的消除

在涂漆筷子食品接触部位截取横截面积为0.004 m^(2),长度为30 mm的小块样品,装入顶空瓶中,加入40μL橄榄油并充入氮气,加盖密封并于80℃加热30 min,释放的气体以5∶1的分流比进入气相色谱仪,使用DB-624毛细管色谱柱在程序升温条件下分离目标物。设置载气流量为3.0 mL·min^(-1),初始柱温为40℃,升温速率为2℃·min^(-1)。分离得到的目标物用带有电子轰击离子源的质谱仪,在选择离子监测模式下检测。结果显示:32种溶剂可在28 min内分离完全,工作曲线的线性范围为0.02~0.20 mg·m^(-2)(对二甲苯/间二甲苯)和0.01~0.10 mg·m^(-2)(其他30种溶剂),检出限(3S/N)为0.01 mg·m^(-2)(对二甲苯/间二甲苯)和0.005 mg·m^(-2)(其他30种溶剂);加标回收率为80.1%~118%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.2%~9.7%。方法用于20批实际样品的分析,酯类、醛类、醇类、酮类和苯类溶剂均有检出。为了消除样品中溶剂残留的影响,分别采用不同洗涤剂[1%(体积分数)洗洁精溶液、4%(体积分数)乙酸溶液和50%(体积分数,下同)乙醇溶液]于40℃浸泡30 min和高温(25~150℃)烘烤0~120 min的方法预处理新购样品。结果显示:用50%乙醇溶液浸泡后样品中的溶剂残留率(相对于水)均小于100%,低于其他2种洗涤剂的(相对于水);而120℃高温烘烤80 min所得样品中的溶剂残留率(相对于不烘烤)几乎为0,因此建议消费者在使用新购涂漆筷子前,先以此高温烘烤的条件预处理样品。

涂漆筷子中高锰酸钾消耗量的风险调查

目的调查市售涂漆筷子中的高锰酸钾消耗量的风险。方法参照GB 31604.2-2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品高锰酸钾消耗量的测定》,采用滴定法对15个批次涂漆筷子高锰酸钾消耗量进行测定,并探究水煮、高温烘烤、多次清洗等预处理方式对涂漆筷子的高锰酸钾消耗量的影响。结果在15批次涂漆筷子中,仅有3批次样品的高锰酸钾消耗量小于10 mg/kg,其余80%的样品均超出参考限量值,最高达到参考限量值的8倍。并且超标严重的样品在测试过程中出现涂漆层脱落的情况。经高温处理的样品高锰酸钾消耗量减少最为明显。结论通过对15批次涂漆筷子中高锰酸钾消耗量的检测,发现该产品高锰酸钾消耗量的风险极大,应引起监管部门的高度重视。同时建议消费者在使用新购买的涂漆筷子前,对其高温烘烤或阳光暴晒一段时间,减小安全隐患。

涂漆筷子中30种溶剂残留迁移量及其迁移规律

建立气相色谱质谱法测定其中30种溶剂残留迁移量的方法。优化色谱条件,采用DB-624色谱柱(60m×0.32 mm,1.8μm)分离,30种溶剂残留的质量分数均在0.01~0.500 mg/kg^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限为0.54~1.12μg/kg^(-1),测定下限为1.80~3.39μg/kg^(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为80.1%~119.5%,回收量的相对标准偏差(n=3)为1.6%~9.9%,满足测定的要求。研究了涂漆筷子在不同模拟物、不同模拟时间和不同模拟温度下30种溶剂残留的迁移规律,结果表明:乙醇(模拟物)含量越高、模拟时间越长、模拟温度越高,目标化合物越容易迁移到模拟物中。