微水有机溶剂中酶促外消旋化合物拆分过程的动力学分析

建立了微水有机溶剂体系中酶促外消旋化合物拆分反应的动力学方程，其中关联了控制酶对映选择性的有关动力学和热力学参数。通过实验验证了该方程的准确性，从而以此为根据可对外消旋化合物的拆分过程进行准确预测和有效控制。

在Chiral-AGP柱上分离氟布洛芬、罗哌卡因、西替利嗪和反式-2-苯基环丙基硼酸等外消旋体化合物

应用HPLC方法在 10 0mm× 4.6mm的Chiral AGP手性固定相柱上 ,分离氟布洛芬、西替利嗪、罗哌卡因等手性药物和反式 2 苯基环丙基硼酸的对映体混合物 .考察了流动相pH值和缓冲液浓度等对样品在柱上的保留和分离的影响 ,研究了流动相中加入四种不带电荷的有机添加剂乙腈、甲醇、正丙醇和异丙醇以及加入不同浓度的有机添加剂等对对映体分离性的影响 .此方法用于手性药物合成中的对映过量值的测定 ,取得满意的效果 .

Co（Ⅲ）（Salen）催化的外消旋环氧化合物不对称开环

用较易得到的（R，R）－1，2－二苯基乙二胺（DPEDA）与2－羟基－5－甲基－3－叔丁基苯甲醛缩合，得到手性Salen，再与Co络合，氧化后得到Salen型手性催化剂（R，R－2）。（R，R）－2可催化外消旋环氧化物的动力学水解拆分，所得手性二醇和手性环氧化合物对映体对量最高分别可达99％和92％。

几种外消旋环氧化合物的水解动力学拆分

2 羟基 3 叔丁基 5 甲基苯甲醛 (5 )与 (S ,S) 1 ,2 二苯基乙二胺 ((S,S) 1 1 )缩合 ,得手性Salen 1 2 ,再与Co(OAc) 2 ·4H2 O反应得钴络合物 1 3 ,后者经氧化制得Salen型手性催化剂 (S ,S) 2。几种外消旋环氧化合物用 (S ,S) 2催化水解进行动力学拆分 ,同时得到光学活性环氧化合物和二醇 ,对映体过量最高达 61 6%。

Salen-Co(III)手性催化剂的合成与外消旋环氧化合物的水解动力学拆分

将 (S ,S) 1,2 二苯基乙二胺 (DPEDA)与 2 羟基 5 甲基 3 叔丁基苯甲醛缩合 ,得到手性Salen ,再与Co络合 ,氧化后得到Salen Co(III)手性催化剂 ,用于催化外消旋环氧化合物的水解动力学拆分 ,得到了光学活性的环氧化合物和二醇 ,产率较高 ,对映体过量 2 0 .6 %～ 6 1.6 % .

几种手性化合物的液相色谱直接手性拆分

在自行合成的纤维素 -三 (3,5- 二甲基苯基氨基甲酸酯 )手性固定相上直接拆分了 4种外消旋化合物 ,初步探讨了手性化合物结构及流动相中的醇在手性识别过程中对手性拆分的影响。

手性(Salen)Co催化的末端环氧化合物水解动力学拆分反应在手性药物合成中的应用

用手性 (Salen)Co催化剂催化的外消旋末端环氧化合物的水解动力学拆分反应所得的手性末端环氧化合物和各种取代的胺和烷氧负离子反应 ,可得到光学纯的 β 胺基醇和 β 烷氧基醇类化合物 ,这两类化合物是重要的生物活性分子 .此方法应用到手性药物T 5 88(治疗老年痴呆症药 )和盐酸左旋沙丁胺醇 (治疗哮喘药 )的全合成 .

两个外消旋双U形稀土单核配合物的合成、晶体结构及其表征

对氨基苯磺酸(p-AbsH),邻菲咯啉(phen)与稀土硝酸盐在pH=6～7的水溶液中反应,合成了2个新颖的双U形单核配合物[Ln(O-p-Abs)2(phen)2(H2O)3](NO3).2H2O,其中Ln=La(1)和Ce(2)。X-射线单晶结构测定表明,2种晶体属异质同晶,正交晶系,Pccn空间群。在2个配合物中,Ln(Ⅲ)离子与5个O原子和4个N原子配位,形成1个畸变的三冠三棱柱体LnN4O5配位多面体,其中2个氧原子来自于2个对氨基苯磺酸根的磺酸基,另3个O原子则由配位水分子提供,4个N原子来自2个Phen。p-Abs与phen通过π-π作用构成具有手性的螺旋双U形结构,每个晶胞中含有2对构型相反的[Ln(O-p-Abs)2(phen)2(H2O)3]+,整个晶体呈外消旋,2种异构体分子间通过phen间的π-π作用构成超分子螺旋链,并通过氢键作用形成三维超分子结构。

支链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备及对外消旋环酮和环醇的直接拆分

在参照文献基础上，合成并制备了支链淀粉－三（苯基氨基甲酸酯）手性固定相，以此手性固定相为基础，利用高效液相色谱首次直接拆分了３种外消旋环酮和一种外消旋环醇，并考察了流动相中异丙醇含量对拆分的影响。

还原青蒿素拆分外消旋醇的探索

通过还原青蒿素与外消旋醇进行化学反应 ,拆分得到左旋醇和右旋醇 。

一种新的手性拆分方法—包结拆分

综述了手性包结拆分方法在拆分外消旋化合物中的应用,并讨论了包结拆分中的手性识别原理。参考文献47篇。

手性金属Salen配合物在不对称催化中的应用

手性 Salen金属配合物已在不对称催化中得到了广泛的应用。本文主要介绍了可溶性的手性金属 Salen配合物在不对称催化反应中的应用以及手性金属 Salen配合物固载化研究取得的进展。

手性金属-有机骨架材料[Mn_3(HCOO)_4(D-Cam)]_n用于气相色谱的分离性能

以具有单一手性链的三维手性金属-有机骨架材料[Mn3(HCOO)4(D-Cam)]n作为固定相,制备了毛细管手性柱A(30 m×250μm i.d.)和柱B(5 m×75μm i.d.),用于气相色谱分离.分别采用扫描电子显微镜和热重分析考察了固定相的涂敷性能和热稳定性.选用一些外消旋体、正构烷烃和位置异构体作为测试物用柱B进行了分离,结果表明该固定相对这些有机物具有较好的分离能力.

树脂在生化物质分离纯化上的应用——Ⅲ 核酸和氨基酸

五、核苷酸1、5’—单核苷酸分离核糖核酸经酶降解为四种单核苷酸(即5’—AMP、5’—CMP、5’GMP、5’—UMP),可应用离了交换树脂将其一一分离开来。使用阳树脂和阴树脂,只要控制一定条件,即可达到分离目的。图1,2是应用阳树脂和阴树脂分离四种单核苷酸的色谱曲线。

手性农化产品的现状

开发药效高、田间用量低、选择性增加、毒性低和环境安全、对使用者友好和经济可行的创新农化产品与开发分子复杂度增加的化合物有关,因为已有优秀产品含有1个或多个不对称中心结构。要实现这些宏伟目标的1个重要策略就是开发具有独特特性的含有手性碳原子分子。许多外消旋化合物中,只有1个对映异构体具有生物活性,或1个对映异构体的活性显著高于另一个。

纤维素类手性固定相及高效液相色谱-旋光仪联用技术的研究

合成了 3种纤维素衍生物并分别填充分析型色谱柱 ,研究了不同的涂敷条件对柱效的影响以及色谱柱的稳定性 ,对外消旋化合物进行了手性拆分。实现了高效液相色谱 旋光仪的联用 。

手性金属-有机骨架材料用于高效液相色谱手性分离性能的研究

分别将具有二维手性螺旋层面的金属-有机骨架化合物(MOF)[Cd(LTP)2]n(LTP=L-thioproline,MOF 1)、较大手性孔道(1.7 nm)的[(C48H80O40)(KOH)2(H2O)2]n(MOF 2)以及相对较小手性孔洞(0.5 nm)的[Zn2(bdc)(L-lac)(dmf)]·DMF(bdc=p-benzenedicarboxylic acid,L-lac=L-H2lac,MOF 3)用于高效液相色谱(HPLC)固定相进行研究.实验结果显示,三种不同结构类型的手性MOFs对部分外消旋化合物具有一定的手性识别能力.其中MOF 1、MOF 2和MOF 3分别对1种、1种和3种外消旋体化合物实现了不同程度的分离.实验研究表明,手性MOFs的组成和结构不同,其手性识别能力也不同.该研究为各手性MOFs的开发应用以及HPLC手性固定相的发展研究提供了参考.

敌草胺拆分的研究

本文叙述了优先结晶法拆分敌草胺的过程。敌草胺光学异构体的生物测试结果与James H.H.Chan报道的结果一致。

环氧氯丙烷的技术进展和市场展望

一、概述 环氧氯丙烷（Epichlorohydrin）又名表氯醇，1-氯-2，3-环氧丙烷，氯甲代氧丙环。是丙烯衍生物中的一个大品种产品，分子式C3H5ClO，相对分子质量92．85，密度1．1806g／cm^3，沸点115．2℃，凝固点-57．2℃，折射率（np^20）1．4382，闪点（开杯）40．6℃，自燃点415℃，微溶于水，20℃时水中的溶解度为6．6％（质量分数），外观为无色、易燃、挥发性液体，具有与氯仿相似的刺激性气味。能与乙醇、乙醚、氯仿、三氧乙烯、四氯化碳混溶，环氧氯丙烷分子结构中具有不对称碳原子，一般以含有等量右旋和左旋结构的外消旋化合物的形式存在。