固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定食品中涕灭威及其代谢产物涕灭威亚砜与涕灭威砜残留量

建立了高效液相色谱-串联质谱法测定生姜、番茄、菠菜、大米、杏仁、花生、大豆、苹果、柑橘、茶叶、猪肝、鸡肉12种基质中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜残留量的分析方法。试样经乙腈提取,氨基SPE小柱净化后,以Agilent色谱柱(3.5μm,100 mm×2.1 mm)分离,采用多反应监测(MRM)正离子模式检测,外标法定量。实验结果表明:涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜在0.01～0.2 mg/L质量浓度范围内呈良好线性。方法的检出限为0.002 mg/kg,定量下限为0.01 mg/kg。在低、中、高3个加标水平下的平均回收率为68%～89%。该方法准确、灵敏、重现性好,可用于不同样品中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜残留量的实际检测。

高效液相色谱-线性离子阱三级质谱法检测花生中涕灭威及其代谢物涕灭威砜、涕灭威亚砜

建立了花生中涕灭威及其代谢物涕灭威砜、涕灭威亚砜的高效液相色谱-线性离子阱三级质谱分析方法。样品经环己烷饱和的乙腈提取,凝胶渗透色谱净化后,用高效液相色谱-线性离子阱三级质谱法对样品中的目标物进行定性确证和定量分析。在Capcell PAK CR色谱柱上以含5 mmol/L NH4Ac-HAc的乙腈为流动相进行梯度洗脱分离。采用电喷雾离子源正离子模式进行三级选择离子监测,以涕灭威-d3作为3个目标物的内标物。通过比较基质匹配曲线和纯溶剂标准曲线计算回收率评估基质效应。方法的线性范围为10～500μg/L,检出限为4～5μg/kg。涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜在3个加标水平(10、20、40μg/kg)的回收率为81.5%～115%,相对标准偏差为6.35%～15.1%。应用该方法对花生样品进行了测定,结果令人满意。

固相萃取-同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中涕灭威、涕灭威亚砜和涕灭威砜

采用同位素稀释结合固相萃取对水样进行预处理,建立了环境水体中涕灭威及其代谢物(涕灭威亚砜、涕灭威砜)的超高效液相色谱-串联质谱分析方法。水样加同位素内标涕灭威-D_(3)、涕灭威亚砜-D_(3)和涕灭威砜-D_(3),经HLB固相萃取柱富集净化后,用Waters ACQUITY^(TM) BEH C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离,以0.1%甲酸+5 mmol/L乙酸铵水溶液-乙腈为流动相,在电喷雾离子源正离子模式下进行多反应监测(MRM),内标法定量。3种目标化合物在0.5~200μg/L范围内线性良好,线性相关系数r≥0.999;方法检出限为0.0008~0.001μg/L,3个加标浓度水平的平均回收率为94.5%~108%,相对标准偏差为2.7%~6.5%。该方法采用了稳定同位素内标参与前处理的方法,消除了涕灭威降解对测定结果的影响,准确度好、灵敏度高,可用于环境水体中涕灭威及其代谢物涕灭威亚砜、涕灭威砜的测定。

液相色谱—串联质谱法测定蔬菜中涕灭威亚砜

建立了高效液相色谱—串联质谱(LC-MS/MS)分析蔬菜中涕灭威亚砜(Aldicarb-sulfoxide)残留量的方法,前处理采用乙腈提取,十八烷基固相萃取小柱和石墨化炭黑/氨基丙基柱净化蔬菜萃取液[1-2]。液相部分以0.1%甲酸水溶液、甲醇组成的体系作为流动相,质谱方面采用二级串联质谱、电喷雾正离子多反应监测方式,外标法定量。不同蔬菜加标的回收率为75%以上,相对标准偏差(RSD)在10%以下,方法定量限为3μg/kg。

HPLC-MS/MS法同时测定生姜中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜和虫酰肼的残留量

目的建立了HPLC-MS/MS法同时测定生姜样品中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜和虫酰肼残留量的分析方法。方法以生姜作为研究对象,经乙腈提取,氨基固相萃取柱净化处理后,以Inertsil C8柱(150 mm×2.1 mm,5μm)分离,采用多反应监测(MRM)正离子模式检测。以0.1%甲酸溶液为流动相A,以乙腈为流动相B,进行梯度洗脱,流速为0.2 ml/min,柱温为40℃,毛细管电压为2 340 V,离子源温度为110℃。结果当4种农药的浓度为30μg/L^300μg/L,线性关系良好,相关系数(r)为0.999 6~0.999 8;在50μg/kg、100μg/kg、200μg/kg 3种添加水平下,样品的平均回收率为88.6%~99.9%,相对标准偏差均<10%,精密度较好;方法的检出限为0.9μg/kg^5.2μg/kg。结论该方法准确、灵敏、重现性好,有效解决了生姜的复杂基质对农药测定的干扰,可应用于生姜中涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜和虫酰肼的残留量检测。

SDBS及腐殖酸对涕灭威及其氧化产物水解的影响

研究了腐殖酸(胡敏酸,HA和富里酸,FA)和表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)对氨基甲酸酯农药涕灭威及其氧化产物涕灭威亚砜和涕灭威砜的水解作用的影响.结果表明,SDBS可以促进涕灭威及其氧化产物的水解,随着SDBS的浓度由0增加为1200mg/L,涕灭威,涕灭威亚砜和涕灭威砜的水解速率常数K值分别增加了约8倍,7倍和6倍.腐殖酸可抑制涕灭威及其氧化产物的水解.在pH值为12的水溶液中,当FA的浓度由0增大到1000mg/L时,涕灭威,涕灭威亚砜和涕灭威砜的水解速率常数K值分别下降了83%,50%,68%;随着HA的浓度由0增大到1000mg/L时,涕灭威,涕灭威亚砜和涕灭威砜的水解速率常数K值分别下降了45%,56%,22%.研究结果对受农药污染土壤的修复有一定的指导意义.

涕灭威及其有毒代谢产物对DNA潜在损伤研究

采用生物遗传监测系统,研究了涕灭威及其两个有毒代谢产物(涕灭威亚砜,涕灭威砜)对蚕豆及大蒜根尖细胞微核率的影响,以及对小牛胸腺DNA的加合作用．结果表明,两种植物根尖细胞微核试验测得的高浓度剂量诱导的微核率与对照组相比有显著性差异(p<0．05),说明涕灭威、涕灭威亚砜及涕灭威砜可能对蚕豆及大蒜根尖细胞有致突变性．并且配对资料差异的显著性检验表明,蚕豆根尖微核试验的敏感性明显高于大蒜根尖微核试验的敏感性．涕灭威及其两个有毒代谢产物与小牛胸腺DNA结合引起吸收光谱波峰的移位,而且存在着剂量关系,说明涕灭威、涕灭威亚砜及涕灭威砜可能对小牛胸腺DNA造成加合作用．

涕灭威及其有毒代谢产物对土壤微生物呼吸作用的影响

采用直接吸收法测定了土壤呼吸强度,比较了涕灭威及其亚砜和砜浓度分别为0、1、10、50mg·kg-1时对土壤呼吸的影响,分别在第2、5、7、10、12、15、17、20d测定了土壤的呼吸量。结果表明,涕灭威及其有毒代谢产物涕灭威砜均能抑制土壤呼吸作用,涕灭威亚砜对土壤呼吸具有促进作用。在涕灭威3种不同的浓度处理中,浓度为50mg·kg-1时,对土壤呼吸的抑制作用较强。在3种不同浓度的涕灭威亚砜处理中,浓度为10mg·kg-1时,涕灭威亚砜对土壤释放CO2总量的影响作用较明显。涕灭威砜3种不同浓度处理之间差异较小。涕灭威亚砜和涕灭威砜对土壤呼吸的影响均大于涕灭威,其中涕灭威砜具有明显抑制土壤呼吸的作用。由F值检验和LSR分析可知,涕灭威及其代谢产物明显影响了土壤微生物活性。高浓度涕灭威及其代谢产物对土壤微生物危害性较大,为评价该农药使用对生态环境造成的影响提供了科学的依据。

高效液相色谱-串联质谱法测定生姜中涕灭威及其代谢物的残留量

提出了高效液相色谱-串联质谱法测定生姜中涕灭威及其代谢物涕灭威亚砜、涕灭威砜的残留量。样品经乙腈均质提取,氨基固相萃取柱净化后,用YMC C_(18)色谱柱分离,采用电喷雾离子化正离子模式及多反应监测模式进行测定。涕灭威、涕灭威亚砜和涕灭威砜的测定下限(10S/N)均为1μg·kg^(-1)。在3个标准加入水平下进行了回收率和精密度试验,方法的回收率在64.1%～114%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.5%～4.9%之间。

超高效液相串联质谱仪检测蔬菜中涕灭威及其代谢物的方法研究与探讨

涕灭威又名神农丹,是一种氨基甲酸酯类杀虫剂、杀螨、杀线虫剂,属于高毒农药,禁止蔬菜、果树、茶叶、中草药材上使用。涕灭威施用后能够很快氧化成为仍具生物活性的涕灭威亚砜和涕灭威砜。目前农业检测部门主要使用《NY/T761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》

长期监测加拿大马铃薯种植区涕灭威残留物

6年期间，在使用涕灭威的马铃薯种植区域，总共对4眼浅水监测井进行了19次采样，定期分析了这些样品中的涕灭威亚砜、涕灭威砜、硝酸盐和不常见的离子、pH值、EH、溶解性氧以及碱度。地下水中农药残留物的浓度与农药使用的次数和水位埋深、地下水补给的测量等几方面都有关。该浓度与补给的相关性说明了不饱和带的储藏量。最后一次使用农药后的第4年，由于这种储藏现象：水、土壤的条件；特别低的温度，抑制了活性物质的水解。

凝胶渗透色谱-高效液相色谱-串联质谱法测定花生油中涕灭威及其代谢产物残留量

目的测定花生油中涕灭威及其代谢产物涕灭威亚砜和涕灭威砜残留量。方法花生油样品加入同位素内标d3-涕灭威后经凝胶渗透色谱净化和在线浓缩,以甲醇-10mmol/L乙酸铵溶液为流动相,经HPLC梯度分离后质谱以多反应监测模式(MRM)测定。结果涕灭威亚砜和涕灭威砜的[M+H]+离子响应最强作为母离子,而涕灭威以[M+NH4]+作为母离子。涕灭威及其代谢产物的工作曲线线性范围为5～250ng/ml,相关系数均优于0.998(r2),涕灭威及涕灭威砜的检出限为2.0μg/kg,涕灭威亚砜的检出限为1.0μg/kg,在加标浓度分别为10和100μg/kg时的回收率为85.2%～117.4%,相对标准偏差为7.59%～11.0%。结论建立的方法快捷、灵敏度高,可应用于同时测定花生油中农药涕灭威及其代谢物涕灭威亚砜、涕灭威砜的残留量。

高效液相色谱—质谱联用法测定苹果中9种氨基甲酸酯及其代谢物农药残留量

本文研究了甲奈威、灭多威、异丙威、抗蚜威、克百威(3-羟基克百威)、涕灭威(涕灭威砜、涕灭威亚砜)在苹果上的残留量,建立了使用液质联用仪同时检测的方法,样品提取液中加入无水MgSO_(4),NaCl,柠檬酸钠后振摇离心,上清液中加入无水MgSO_(4)和PSA,继续振摇离心,上清液过膜上机检测,大大降低了干扰,提高了检测的灵敏度。该方法操作简单、快速、灵敏度高。

农产品中氨基甲酸酯类农药检测的液相色谱条件优化

蔬菜具有生长期短、流通快的特点,想要快速、灵敏、准确地检测出多种未知农药,就需要对检测技术提出新的要求。本文在现有标准的基础上,通过对样品的前处理和色谱条件优化,采用带有荧光检测器FLD和柱后衍生系统的高效液相色谱仪对农产品中克百威（carbofuran）、灭多威（methomyl）、涕灭威（aldicarb）、涕灭威砜（aldicarb sulfone）、涕灭威亚砜（aldicarb sulfoxide）等5种氨基甲酸酯类农残进行检测,目的是为其检测出一种高效、准确、灵敏且可操作性较强的分析方法.