TX-100和CTAB交换动力学的核磁共振研究

运用核磁共振(NMR)方法分别测定了表面活性剂辛基苯聚氧乙烯醚(TX-100)和十六烷基三甲溴化铵(CTAB)在不同温度下的临界胶束浓度.阐述了应用1D NMR线型分析方法对表面活性剂快交换体系平均停留时间的定量测量.实验测量了TX-100和CTAB胶束溶液中表面活性剂分子在不同温度下的平均停留时间.结果显示,平均停留时间随温度的增加逐渐减小,说明TX-100和CTAB分子进出胶束的速率随温度的增加逐渐加快.利用阿伦尼乌斯公式拟合,获得了TX-100和CTAB的表观交换活化能,TX-100的表观交换活化能为17.6 k J/mol,CTAB的表观交换活化能为75.3 k J/mol.对TX-100和CTAB平均停留时间和表观交换活化能进行分析,得出平均停留时间和表观交换活化能与分子结构的关系:表观交换活化能反映的是疏水相互作用和静电斥力的大小;而平均停留时间不仅受活化能的影响,还与分子结构有关.

以液体核磁共振波谱分析与帕金森氏病相关的I93M突变对人类泛素碳端水解酶结构的影响（英文）

人类泛素碳端水解酶(UCH-L1)是涉及帕金森氏病并且在神经元高度表达的蛋白.UCH-L1的家族性突变与转译后修饰会引起聚集倾向增加与去泛素活性损失,这二者都可能成为致病因素.作者所在实验室之前的研究指出与帕金森氏病相关的突变I93M显著降低UCH-L1的折叠稳定性并且加速其构型展开动力学.该研究使用液体核磁共振分析方法,包括侧链甲基化学位移,松弛骨干动力学和残余偶极耦合,以进一步阐明I93M突变如何影响UCH-L1的结构和动态.结果显示I93M显著影响突变位点周围的疏水核心侧链构型.然而,这样的结构扰动并不会影响在纳秒时间尺度的快速骨干动力学.透过残余偶极耦合分析显示UCH-L1在水溶液中的结构与之前报道的晶体结构有相当显著的偏离,另外I93M突变也导致超出突变位点的远距离结构扰动.这一系列水溶液结构的分析结果可补充之前已知的晶体学数据,并对UCH-L1在帕金森氏病相关的基因突变影响并提供详细的见解.

离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑分离毛竹半纤维素研究

以毛竹为原料,通过1-烯丙基-3-甲基咪唑室温离子液体([Amim]Cl)直接分离半纤维素,并利用红外光谱检测、热动力学分析、中性糖成分检测、糖醛酸含量测定和一维核磁共振成像等分析手段证明氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑离子液体可直接分离毛竹半纤维素。所得组分中不含有木质素杂质但混有少量纤维素和果胶质,毛竹半纤维素结构是以(1→4)-β-D-木聚糖为主链,以阿拉伯糖和4-O-甲基-α-D-葡糖醛酸为侧链的木聚糖,其中阿拉伯糖以C-3位与木聚糖主链相连,4-O-甲基-α-D-葡糖醛酸则以O-2位与木糖主链相连。

1-丁基-3-甲基咪唑类离子液体的合成及表征

作为一类环境友好的绿色溶剂或催化剂，离子液体得到了化学工作者们的广泛关注。本文就几种最常见的1-丁基-3-甲基咪唑类离子液体[Bmim]C1、[Bmim]BF4、[Bmim]PF6和[Bmim][Co（CO）4]进行了合成，并通过红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征。考察了它们在常见有机溶剂中的溶解性，为其以后的实际应用奠定了基础。

N-异丁酰基-3′-O-(1-氟-1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷-3-基)-2′-苄氧羰基鸟苷的NMR研究

本文采用氢氟酸吡啶鎓在5′-位选择性断裂1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷基保护基的方法得到了核苷衍生物N-异丁酰基-3′-O-(1-氟-1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷-3-基)-2′-苄氧羰基鸟苷(化合物1),并应用液相色谱串联质谱(LC-MS)、气相色谱-高分辨质谱(GC-HRMS)、液体1D和2D NMR谱(包括~1H NMR、^(13)C NMR、19F NMR、DEPT、~1H-~1H COSY、~1H-^(13)C HSQC和~1H-^(13)C HMBC),对产物的~1H、^(13)C和19F NMR信号进行了归属,确定了其结构.

低盐和高盐环境下α-Synuclein构象的^(19)F NMR研究

天然无结构的突触核蛋白α-synuclein(AS)与帕金森病密切相关.最近研究发现低盐与高盐环境下AS纤维化的速率不同,所形成的纤维结构,细胞毒性与传染性也不一样,但盐效应对AS聚集及纤维结构影响的具体分子机制仍不清楚.该文通过生物标记方法在AS的酪氨酸芳香环上引入19F标记的探针,利用19F核磁共振(NMR)方法研究了低盐与高盐环境下AS的构象差异,发现19F NMR对天然无结构蛋白构象变化非常灵敏,AS在低盐中的构象比较紧密,而在高盐下比较松散,这种在溶液中起始的构象差异可能是导致最终AS纤维结构与生物效应不同的原因.

T_(2)-FLAIR增强联合T_(1)WI-3D-TFE增强序列对癌性脑膜炎的诊断价值

目的:探讨 T_(2)液体衰减翻转恢复序列( T_(2)-FLAIR)增强联合 T_(1)WI三维快速扰相梯度回波( T_(1)WI-3D-TFE)增强序列对癌性脑膜炎(neoplastic meningitis,NM)的诊断价值。方法:选取2020年12月-2022年1月茂名市中医院收治的60例疑似NM患者为试验对象。所有患者给予MRI平扫、 T_(2)-FLAIR增强序列( T_(2)检查)、 T_(1)WI-3D-TFE增强序列( T_(1)检查)和 T_(2)-FLAIR增强联合 T_(1)WI-3D-TFE增强序列(联合检查)。以临床确诊结果作为金标准,收集NM患者的临床特点,分析 T_(1)、 T_(2)、联合检查与金标准的一致性。比较 T_(1)、 T_(2)、联合检查对NM的诊断价值。结果:60例患者中27例确诊为非肿瘤性疾病,33例经临床确诊为NM。NM平均病程为(4.52±0.62)周。60例患者中肺癌15例(25.00%),黑色素瘤8例(13.33%),乳腺癌4例(6.67%),甲状腺癌3例(5.00%),胃癌3例(5.00%);头痛23例(38.33%),癫痫15例(25.00%),视力减退18例(30.00%),其他症状4例(6.67%,根性痛、听力下降、声音嘶哑等);视神经受损18例(30.00%),动眼神经受损12例(20.00%),滑车神经受损15例(25.00%),外展神经受损10例(16.67%),其他神经根受损5例(8.33%),NM患者原发疾病肺癌和黑色素瘤最为常见。 T_(2)检查与金标准一致性良好(Kappa=0.538,P<0.05);T_(1)检查与金标准一致性良好(Kappa=0.636,P<0.05);联合检查与金标准一致性较高(Kappa=0.933,P<0.05)。联合检查诊断NM的敏感度及诊断符合率高于 T_(1)、 T_(2)检查,假阴性率明显低于 T_(1)、 T_(2)检查(P<0.05)。 T_(1)检查诊断符合率(81.67%)及敏感度(75.76%)均高于 T_(2)检查,而假阴性率低于 T_(2)检查。结论:联合检查诊断NM的临床价值优于单一 T_(2)-FLAIR增强序列或 T_(1)WI-3D-TFE增强序列,其能够更好地区分NM与非NM,具有很高的临床价值,值得在临床上进一步推广使用。

两种聚醚改性有机硅表面活性剂的NMR数据分析

运用液体核磁共振(NMR)技术(包括~1H NMR、DEPT135、^(13)C qNMR、~1H-~1H COSY、~1H-^(13)C HSQC、~1H-^(13)C HMBC、^(29)Si qNMR和~1H-^(29)Si HMBC)对两种有机硅表面活性剂进行了化学结构表征,对所得波谱数据进行了较为全面的指认.结果表明一维~1H NMR、^(13)C NMR和^(29)Si NMR,与二维NMR方法结合使用可以准确区分这两种有机硅表面活性剂的结构:样品A和样品B均为聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷有机硅表面活性剂;A具有线型ABA结构,平均分子量约为1 967;B具有梳型BAB结构,平均分子量约为7 191.