低浓度液体酸介质中快速合成SBA-15分子筛

通过在低浓度无机液体酸介质中添加少量磷钼酸(HPMo),成功地合成了高度有序的SBA-15介孔分子筛.N2吸附-脱附、XRD、TEM和水热稳定性实验等检测结果表明:用这种方法不仅可以大幅度降低合成SBA-15分子筛所需液体酸的用量和缩短晶化时间,同时反应产物SBA-15在100℃的水中处理72h后仍然保持六方有序的介孔结构.

液体酸耦合体系催化C_4烷基化研究进展

综述了近十年来液体酸耦合体系催化C_4烃烷基化反应的最新进展,包括液体超强酸、有机酸-杂多酸、离子液体-酸耦合体系,对比了不同催化体系催化C_4烃烷基化反应过程中的烯烃转化率、三甲基戊烷的选择性和烷基化汽油的研究法辛烷值,总结了不同催化体系的优缺点。重点论述了离子液体-酸耦合体系催化剂中组成离子液体的阴阳离子以及耦合酸类型对C_4烃烷基化反应的影响:有机胺类离子液体较咪唑类有着更为优异的烷基化效果,阴离子和改性离子液体通过形成特定的结构来维持反应体系的酸强度、减少副反应,从而延长催化剂的使用寿命,耦合酸为反应提供酸性位点并与离子液体协同催化。离子液体-酸耦合催化体系具有酸耗低、稳定性好、不易失活且可循环使用等优点,是C_4烷基化催化剂未来的发展方向之一。

取代硫酸、氢氟酸等液体酸催化剂的途径

高效固体酸催化剂无论对现有工业生产，还是从环保考虑，都是十分重要的。特别是对那些使用液体酸诸如Ｈ２ＳＯ４、ＨＦ和ＡｌＣｌ３等为催化剂的液相酸工艺。近年来考虑到均相和多相酸催化反应中起决定作用的酸位（中心）之间的类似性，根据近代均相酸催化理论，通过对不同酸位（Ｌ酸、Ｂ酸、超强酸）本质的分析，对强酸催化剂提出了一个统一的酸结构模型。以此为依据，可对一些强酸催化剂进行剪裁。

水溶剂体系液体酸催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

以水作溶剂、液体酸为催化剂,对苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛缩合制备二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应进行了研究,考察了硫酸为单一液体酸催化剂以及硫酸、盐酸、羧酸等各种液体酸互相混合后形成混合酸的催化活性。实验发现,在水溶剂体系中,以n(H2SO4)∶n(有机弱酸)=2∶1的混合酸为催化剂的催化活性最佳,在反应温度95℃、反应时间3.5 h,n(MPC)∶n(HCHO)=2∶1的条件下,MPC转化率达95.1%,MDC收率达79.6%;将混合酸催化剂循环3次后,MDC的收率仍保持68.9%。

非液体酸催化剂在酯化反应中的应用

阐述了非液体酸催化合成酯的研究状况及近期研究动态。

液体酸对碱溶酸析法提取泥炭腐植酸光谱学变化特征的影响

研究不同液体酸酸析对碱溶酸析法提取腐植酸的光谱学特性的影响,进而优选酸析液体酸,解析泥炭甲烷发酵、腐植酸提取耦合的泥炭利用新工艺机理。泥炭甲烷发酵,将发酵后泥炭残渣和未发酵的泥炭,采用碱溶酸析法提取腐植酸,提取时采用不同液体酸酸析,对得到的腐植酸进行傅里叶红外光谱分析、荧光光谱分析、E 4/E 6的表征。碱溶酸析法提取泥炭腐植酸,PHA1腐植酸产率最高,PHA2腐植酸产率有所降低。PHA1和PHA2硝酸酸析腐植酸产率为45.30%和35.00%,且硝酸酸析腐植酸纯度较大,PHA1是54.83 mg·L-1,PHA2为61.03 mg·L-1,综合产率与纯度,硝酸是碱溶酸析法提取泥炭腐植酸的最佳液体酸。傅里叶红外光谱分析显示,硝酸酸析得到的腐植酸含O—H基团最多,存在较多的脂肪碳链结构、烷基、醇羟基。PHA1和PHA2腐植酸的红外谱图相似,PHA1腐植酸饱和碳明显高于PHA2,PHA2腐植酸羰基、苯环较多。三键和累积双键、羟基、PHA1和PHA2差别不大。荧光光谱分析表明,泥炭腐植酸均在450 nm附近出现峰值,以PHA1腐植酸峰值最高,PHA2峰值最低。磷酸酸析腐植酸峰值最高,硝酸酸析峰值次之,表明不同液体酸酸析得到的腐植酸官能团数目不同。E 4/E 6分析显示,PHA1腐植酸的E 4/E 6比值均较大,芳香缩合程度低,发酵后PHA2的E 4/E 6均降低,芳香缩合程度高。表明甲烷发酵会消耗低芳香缩合度的腐植酸,而复杂芳香结构无法被降解,提取的腐植酸芳香缩合程度明显增大。碱溶酸析法提取泥炭腐植酸光谱学变化特征研究表明,不同液体酸、甲烷发酵对碱溶酸析法提取泥炭腐植酸产率、纯度、官能团有明显影响,泥炭联产甲烷和腐植酸的工艺可行。

氯铝酸离子液体酸性的红外光谱探针和量子化学研究

文章采用吡啶探针红外光谱、吡啶递增吸附实验研究和量子化学理论计算相结合的方法深入研究了氯铝酸离子液体的酸性及氯铝酸离子液体Lewis酸位Al2Cl7-与吡啶吸附之间的相互作用机理。通过实验和理论计算研究发现,Al2Cl7-,AlCl4-阴离子具有吸电性,能够吸引吡啶环上的孤对电子产生吸附作用,具有Lewis酸性,它们分别呈现吡啶探针红外光谱Lewis酸特征峰;通过红外光谱特征峰峰位、键长及电荷分布分析表明Al2Cl7-的酸性强于AlCl4-;氯铝酸离子液体Lewis酸位Al2Cl7-与吡啶吸附的机理为:当吡啶含量小时,仅存在Py-Al2Cl7-吸附;当吡啶量增加到一定程度时,Py-Al2Cl7-配位络合物中的AlCl4-容易与吡啶发生吸附解离为Py-AlCl4-配位络合物和Py-AlCl3配位络合物,导致离子液体吡啶递增吸附红外特征峰发生变化。

液体酸烷基化油生产技术的发展趋势

阐述了优质汽油组分烷基化油在清洁汽油中的重要作用和液体酸烷基化技术的改进及创新,分析了世界液体酸烷基化装置的发展趋势,提出我国发展液体酸烷基化技术和扩大烷基化能力的合理化建议。

离子液体多酸在燃油氧化脱硫中的研究进展

氧化脱硫,因其反应条件温和、成本较低等特点被广泛应用于燃油脱硫领域。近年来,有研究者发现离子液体中的阴阳离子结构具有可调性,可借此通过物理化学法制备出高效的催化剂,为更深度的氧化脱硫提供有利条件。本文总结了离子液体多酸的合成与分类,详细叙述了单纯离子液体多酸和以金属有机框架或无机非金属材料为载体的负载型离子液体多酸的特点以及目前其在燃油氧化脱硫领域的研究进展,包括脱硫率和重复使用次数等脱硫效果。单纯离子液体多酸的初次脱硫效率都在80%以上,最高可达99.2%,而负载后的离子液体多酸的脱硫率都在98%以上,大多数高达100%,重复利用次数最高可达13次。众多研究者一致认为负载型离子液体多酸不仅能有效增强多酸的催化活性,而且可提高催化剂的热稳定性与重复利用性,在燃油氧化脱硫中有着良好的使用效果。最后对离子液体多酸在氧化脱硫领域的发展方向提出了展望,指出了具有良好催化性能、可重复利用性好、绿色高效的离子液体多酸是未来的研究方向,为进一步研究离子液体多酸提供了参考。

离子液体酸催化小球藻油脂转化生物柴油

以提取得到的小球藻(USTB--01)油脂为原料,采用离子液体酸([C4MIm]HSO4)为催化剂,研究了通过酯交换反应制备生物柴油的适宜条件,并采用气相色谱--质谱联用仪(GC--MS)对小球藻油脂及所制备的生物柴油的脂肪酸组成进行了分析测定.结果表明,研磨破碎藻细胞壁能显著提高索氏法提取藻脂的提取率,石油醚是最适宜的提取溶剂.提取得到的小球藻脂富含C16和C18脂肪酸.藻脂转化生物柴油的适宜条件是:醇油摩尔比为9∶1,催化剂用量占藻脂质量的8%,反应时间为6 h,反应温度为150℃.在此条件下,生物柴油的产率为64%.气质联用仪(GC--MS)分析表明该生物柴油主要成分为棕榈酸(C16:0)甲酯和不饱和的亚油酸(C18:2)甲酯,是可行的石化柴油替代品.

有机酸液体产品的常见判断指标

近年来有机酸液体产品在水产养殖上得到广泛使用,主要是用于解毒和降p H值。这类有机酸液体产品多由有机酸、解毒剂、抗应激剂等复配而成,具酸味,颜色以淡黄色、黄色、无色居多。 一、有机酸液体产品的常见判断指标 笔者结合生产和使用的心得,提出几项有机酸液体产品的＂临场＂常见判断指标,供大家参考：①有机酸含量高，酸度高；②泡沫丰富持久；③使用于水体起效时间快。

BrФnsted酸离子液体催化废油脂制备生物柴油

采用磺酸类BrФnsted酸离子液体作为催化剂,研究了不同工艺条件下催化废油脂制备生物柴油的过程.以地沟油为原料,醇/油摩尔比12:1,催化剂用量为油质量的2%,在140℃下反应5h,产物中脂肪酸甲酯的含量达到86.8%.在同样的反应条件下,催化剂重复使用9次后其活性无明显变化.该催化剂对废油脂制备生物柴油具有较高的催化活性和良好的重复使用性能.

室温氯铝酸离子液体络合吸附噻吩类硫化物的研究

以室温氯铝酸离子液体作为催化剂 ,将石油一厂的直馏柴油进行预先精制 ,并且在其中加入一定量的噻吩为原料 ,在室温和氮气保护的条件下 ,考察了室温氯铝酸离子液体催化剂脱除噻吩的效果。实验结果表明 :在n(AlCl3 ) /n(BMIMCl)为 2∶1、剂油比为 0 .15、反应时间为 4 0min的条件下 ,氯铝酸离子液体对精制柴油中的噻吩脱除率可达到 4 6 % ,从而说明氯铝酸离子液体具有很好的吸附噻吩类杂环化合物的能力。虽然氯铝酸离子液体对水和空气敏感、不稳定 。

Brφnsted酸功能化离子液体催化环己醇脱水制备环己烯

BrФnsted酸离子液体可催化烷基化、酯化、醚化、缩合、重排等反应，为了降低离子液体的成本及筛选新的离子液体催化剂，设计合成了BrФnsted酸功能化离子液体眠N，N-三甲基-N-磺丙基-硫酸氢铵（TMPSHS04），其结构经IR，^1HNMR，^13CNMR和MS的确证。以TMPSHSO4作为催化剂，对环己醇脱水制备环己烯的反应进行了研究。最佳反应条件为m（催化剂）：m（环己醇）=1：50，反应时间2h，反应温度170～180℃，产品收率达87．2％，GC／MS分析结果表明，产品质量分数达99．04％，产品选择性为99．3％，离子液体可以回收并重复使用，催化活性保持不变。

氯铝酸离子液体的酸性及其催化烷基化反应研究

分别采用吡啶探针和乙腈探针红外光谱法研究了氯铝酸离子液体的酸性，结合固体酸表征方法，研究了离子液体的酸性对吡啶探针各振动模式的影响。发现当氯铝酸离子液体AlCl3的摩尔分数x为0．4～0．5时，离子液体显弱Lewis酸性，强碱性吡啶探针分子能很好地表征离子液体的酸性，而弱碱性乙腈探针分子只适用于表征酸性较强的离子液体。考察了氯铝酸离子液体酸强度对苯与长链烯烃烷基化反应的影响，结果发现，AlCl3的摩尔分数x≤0．5时，离子液体没有催化活性；x〉0．55时，随着离子液体酸性的增强，烯烃转化率升高，但2位烷基苯选择性下降。结合离子液体的酸强度对烷基化反应机理进行初步分析认为具有催化活性的物质是强Lewis酸Al2Cl7^-。

B酸离子液体催化剂在生物柴油制备中的应用

针对酸值较高的原料油在转化成生物柴油的过程中易使催化剂失活等问题,制备了Br觟nsted酸性离子液体1-己基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([C6MIm]HSO4),用于催化菜子油酯交换制备生物柴油。结果表明,在醇油摩尔比n(醇)∶n(油)=15∶1、催化剂用量为原料油质量的8%、反应温度为90℃、反应时间为18h的条件下,生物柴油产率可达94%以上。B酸离子液体催化剂与产品易于分离,重复使用5次以后,仍然保持良好的催化活性。

氯铝酸离子液体催化异丁烯齐聚反应的研究

合成出具有不同阳离子和阴离子结构的离子液体,在高压釜中评价其对异丁烯齐聚反应的催化性能,并且考察反应条件对异丁烯齐聚反应性能的影响。结果表明:由AlCl3与不同有机胺盐合成的离子液体具有良好的催化性能,异丁烯转化率达到95%以上;其中,由AlCl3与(C2H5)3NHCl合成的离子液体,当AlCl3与(C2H5)3NHCl摩尔比小于1时,对异丁烯齐聚反应没有催化性能,当AlCl3与(C2H5)3NHCl摩尔比等于1时,对异丁烯齐聚反应有一定的催化性能,液相产物的选择性较好,但重复性不好,当AlCl3与(C2H5)3NHCl摩尔比大于1时,异丁烯转化率达到95%以上,但是产物分布连续,选择性变差,有较多的裂化产物;反应温度、时间和搅拌速率在一定的范围内影响氯铝酸离子液体的催化活性和选择性,适宜的反应条件为温度80℃、时间30min、搅拌速率1 300r/min。

乳酸菌芽孢及液体蛋氨酸对肉鸡生长的影响

试验将3周龄肉鸡分为3组,A组饲喂基础饲料,B组饲料是在基础饲料中按比例添加每千克6×107的芽孢,C组饲料是在基础饲料中按比例每千克添加6×107的芽孢和0.12%液体蛋氨酸,结果表明,乳酸菌芽孢可降低料肉比,促进肉鸡肠道内乳酸菌生长,与液体蛋氨酸共同添加效果更加明显。

液体蛋氨酸羟基类似物对蛋鸡生产性能、鸡蛋品质、养分利用率和血液生化指标的影响

试验用38周龄健康的罗曼粉壳蛋鸡600只,经饲喂玉米-豆粕-麦麸型基础日粮(蛋氨酸0.22%、蛋氨酸+胱氨酸0.48%)10d后,随机分为4个处理,每个处理5个重复,每个重复30只蛋鸡。处理1为对照组,饲喂基础日粮;处理2在每千克基础日粮中添加1.325gDL-Met;处理3和处理4以液体蛋氨酸羟基类似物(HMB,活性物质88%)在等摩尔基础上按100%或50%分别替代处理2的DL-Met。试验期10周。试验结果表明:在基础饲粮中添加DL-Met以满足高产蛋鸡的蛋氨酸需要可提高3～10周的产蛋率,并极显著地提高了3～10周的蛋重、日产蛋重、干物质、钙、磷和粗蛋白的表观代谢率(P<0.01),极显著降低了饲料转化率比(P<0.01),对采食量、鸡蛋蛋形指数、破蛋率、软蛋率、蛋黄重、蛋黄比例、哈氏单位、蛋壳重、蛋壳厚度、蛋壳强度、鸡蛋水分和粗蛋白含量无显著影响(P>0.05)。在等摩尔基础上HMB以100%或50%替代DL-Met,对蛋鸡生产性能、鸡蛋品质和养分代谢率的影响与DL-Met无显著差异。结果表明在蛋鸡玉米-豆粕-麦麸型饲粮中HMB的生物学效价与DL-Met相同。