吲哚丙酮酸的酮-烯醇互变异构化的NMR研究

吲哚丙酮酸是色氨酸代谢途径中的一种重要α-酮酸,但其酮-烯醇互变异构化现象及互变异构体的NMR数据尚未见报道.该文采用多维NMR技术研究了吲哚丙酮酸在不同溶剂中主要存在形式.使用2D NMR谱对吲哚丙酮酸的烯醇式和酮式结构进行了NMR研究.结果表明吲哚丙酮酸在乙腈溶液中主要以烯醇式结构存在,而在水溶液中主要以酮式结构存在.

N-异丁酰基-3′-O-(1-氟-1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷-3-基)-2′-苄氧羰基鸟苷的NMR研究

本文采用氢氟酸吡啶鎓在5′-位选择性断裂1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷基保护基的方法得到了核苷衍生物N-异丁酰基-3′-O-(1-氟-1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷-3-基)-2′-苄氧羰基鸟苷(化合物1),并应用液相色谱串联质谱(LC-MS)、气相色谱-高分辨质谱(GC-HRMS)、液体1D和2D NMR谱(包括~1H NMR、^(13)C NMR、19F NMR、DEPT、~1H-~1H COSY、~1H-^(13)C HSQC和~1H-^(13)C HMBC),对产物的~1H、^(13)C和19F NMR信号进行了归属,确定了其结构.

普卡必利的NMR研究

以4-氨基-5-氯-2,3-二氢苯并呋喃-7-羧酸和1-(3-甲氧基丙基)-4-哌啶胺为原料,通过酰胺缩合反应合成了普卡必利.普卡必利化学名为4-氨基-5-氯-2,3-二氢-N-[1-(3-甲氧基丙基)-4-哌啶基]-7-苯并呋喃甲酰胺,是二氢苯并呋喃的衍生物5-H4受体拮抗剂,是一种治疗慢性便秘的重要药物.普卡必利结构中存在多个化学环境非常接近的碳原子,核磁共振(NMR)谱图相对复杂.本文首先应用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)和液相色谱-高分辨质谱(LC-HRMS)对其元素组成进行了分析,进而用一维和二维NMR谱(包括~1H NMR、^(13)C NMR、DEPT、~1H-~1H COSY、~1H-^(13)C HSQC、~1H-^(13)C HMBC)对普卡必利的~1H和^(13)C NMR信号进行了指认归属,确定了其结构.本工作对苯并呋喃衍生物及相关下游药物合成工艺的进一步优化,以及相关衍生药物的研究具有参考价值.

乳制品中胆碱及其衍生物的快速核磁共振检测

胆碱及其衍生物是一类具有重要生物功能的小分子代谢物,可部分在人体合成,但是更重要的来源是饮食.胆碱被认为是一种人体必需的营养物质,常存在于牛奶、豆类等日常饮食中,也是一种重要的婴儿食品添加剂.饮食中胆碱的长期缺乏与器官功能障碍等疾病有关,因此胆碱衍生物的快速检测分析对食品检测具有重要意义.核磁共振(NMR)技术无需样品分离就可完成相关物质的检测,是理想的食品中胆碱衍生物检测工具.但由于相关分子结构类似,化学位移接近,利用常规NMR技术检测胆碱及其衍生物较为困难.本文采用~1H-^(14)N SOFAST-HMQC技术对乳制品中的不同胆碱衍生物进行了快速分析检测,结果发现:与1D^1H NMR谱检测相比,该技术对胆碱衍生物的检测具有高选择性,可消除这些复杂混合体系中其它背景分子干扰;与~1H-^(14)N HSQC谱检测技术相比,该技术具有更高的灵敏度,在单位时间内信号增强可达1.5～2.0倍.

6-(4-氯苯氧基)四唑并[5,1-a]酞嗪的核磁共振谱峰归属

为确保具有独立知识产权的国家级一类抗癫痫创新候选药物的药品安全,采用500 MHz核磁共振(NMR)技术,结合规范不变原子轨道-核磁共振(GIAO-NMR)量子化学计算方法,对进入临床阶段的抗癫痫药6-(4-氯苯氧基)四唑并[5,1-a]酞嗪的1H NMR、13C NMR和15N NMR信号进行了归属,从而为安全用药提供了精确结构信息.线性回归对比表明,标度法计算的NMR化学位移与实验值吻合较好.

果糖二丙酮的结构全归属

2,3∶4,5-双-O-(1-甲基亚乙基)-β-D-吡喃果糖又称为果糖二丙酮(diacetonefructose),是一类重要的药物合成中间体,它是抗癫痫药物托吡酯中的母体部分,在药物合成中具有重要的作用.果糖二丙酮结构中含有手性碳原子,核磁共振(NMR)谱图较为复杂,本文首先应用~1H NMR、^(13)C NMR、DEPT135、~1H-^(13)C HMBC、~1H-^(13)C HSQC、~1H-~1H COSY和NOESY实验对果糖二丙酮的~1H和^(13)C NMR信号进行了指认归属,确定了其空间构型.然后,利用计算化学的方法对其结构进行了模拟,进一步佐证了该构型的正确性.

盐酸马尼地平的核磁共振数据解析

盐酸马尼地平是第三代合成降压新药.本文利用一维、二维核磁共振(NMR)技术,包括^(1)H NMR、^(13)C NMR DEPT-135、^(1)H-^(1)H NOESY、^(1)H-^(1)H COSY、^(1)H-^(13)C HSQC和^(1)H-^(13)C HMBC,对其^(1)H和^(13)C NMR信号进行了全归属,进一步确证了其分子结构.同时,对其^(1)H NMR和^(13)C NMR谱中一些异常信号进行了讨论.

Nanodisc体系在膜蛋白结构与功能研究中的应用

膜蛋白是生物膜功能的主要执行者,在生物体内参与许多重要的生理过程.但是,由于很难获得稳定均匀并且维持膜蛋白正确构象的膜模拟环境,膜蛋白研究远远滞后于水溶型蛋白.磷脂纳米盘(Nanodisc)是由高密度脂蛋白发展而来的用于膜蛋白研究的新型类膜结构.VDAC-1,GPCRs和细胞色素P450s等膜蛋白已成功的与Nanodisc组装起来,并且被人们利用液体核磁共振(NMR)和表面等离子体共振(SPR)等方法对其进行了相关的结构和生化研究.随着高密度脂蛋白自身的设计修饰和Nanodisc相关技术的发展,Nanodisc将为膜蛋白的研究提供更多重要的信息.

葡糖衍生手性N-杂环卡宾前体波谱学数据分析

以溴代正丁烷与1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)咪唑(化合物1)为原料合成了溴化1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-3-正丁基咪唑盐(化合物2),它是葡萄糖衍生的手性N-杂环卡宾前体.化合物2的结构中存在多个手性碳原子,导致它的核磁共振(NMR)谱较为复杂.在此,用元素分析、红外吸收光谱(IR)以及液相色谱-高分辨质谱(LC-HRMS)对它的组成进行了分析,然后利用1D和2D NMR谱(包括~1H NMR、^(13)C NMR、DEPT135、DEPT90、DEPT45、COSY、~1H-^(13)C HSQC、~1H-^(13)C HMBC)对化合物2的~1H和^(13)C NMR信号进行了归属.

含葡糖单元N-杂环卡宾前体的结构确认

以1,3-二溴丙烷与1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)咪唑为原料制备了溴化1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-3-(3-溴丙基)咪唑盐,是葡糖衍生的手性N-杂环卡宾前体.对其元素分析(EA)、红外吸收光谱(IR)以及液相色谱-高分辨质谱(LC-HRMS)、1D和2D核磁共振波谱(包括~1H NMR、^(13)C NMR、DEPT135、DEPT90、DEPT45、~1H-~1H COSY、~1H-^(13)C HSQC、~1H-13C HMBC)进行了解析和指认,对溴化1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-3-(3-溴丙基)咪唑盐的~1H NMR和^(13)C NMR信号进行了归属.

吡喃葡萄糖基咪唑啉盐表面活性剂的波谱学数据分析

以1-(2,6-二甲基苯基)-1H-咪唑与2-溴乙基葡萄糖苷为原料,一步合成了新化合物溴化1-(2,6-二甲基苯基)-3-[2-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基)-乙基]-咪唑盐(化合物1),是一种咪唑啉盐表面活性剂。化合物1的结构中存在糖基,含有多个手性碳原子,导致其核磁共振氢谱和碳谱较为复杂。我们运用液相色谱-高分辨质谱(LC-HRMS)和元素分析(EA)确定了其化学组成,随后通过液体核磁共振波谱技术(包括1D和2D核磁共振手段,如1H NMR、13C NMR、DEPT90、DEPT135、1H-1H COSY、1H-13C HSQC、1H-13C HMBC)对化合物1的氢谱和碳谱信号进行了表征,通过解析对其结构进行了详尽归属。