1,8-辛二酸改性热致液晶共聚酯的制备及其性能

以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸和对苯二酚为共聚单体,经乙酰化和熔融缩聚两步法合成三元热致液晶共聚酯。引入长链脂肪族化合物1,8-辛二酸作为改性单体,按不同比例代替对苯二甲酸,制备了一系列含柔性链段的新型四元热致液晶共聚酯。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振碳谱(13C-NMR)对共聚酯结构进行表征,采用差示扫描量热(DSC)和热失重分析(TGA)表征其热性能,采用偏光显微镜(POM)和X射线衍射(XRD)分析其液晶性能。研究表明,三元液晶共聚酯熔点达407℃,热稳定性优异。随着1,8-辛二酸含量增加,四元共聚酯熔点显著降至214℃,热稳定性较好,最大热分解温度达到428℃。该系列共聚酯显示了典型的向列型液晶织态结构。1,8-辛二酸的引入显著改善了液晶共聚酯的可加工性。

热致液晶共聚酯／Nylon－1010共混物的研究

利用偏光显微镜（ＰＬＭ），差示扫描量热计及广角Ｘ－射线衍射等手段研究了热致液晶共聚酯／Ｎｙｌｏｎ－１０１０共混体系．发现当热致液晶共聚酯（ＨＴＨ１０）含量达到３０％时共混物微结构与纯ＨＴＨ１０相似．尼龙－１０１０的结晶度先是随ＨＴＨ１０含量增加而增加，随后又随之下降，但其结晶温度却随ＨＴＨ１０加入而单调下降，共混物的熔融热焓△Ｈｍ在ＨＴＨ１０含量为３０％时与计算值有较大的偏差，广角Ｘ－射线衍射结果表明，此时共混物结构发生了较为明显的变化，两组份之间在此时存在一定的相互作用．

含磷全芳族热致液晶共聚酯的合成及热性能

全芳族热致液晶聚酯因其优良的力学性能、热稳定性及较低的熔融粘度而倍受关注,是当今最有前途的特种高分子材料之一.但是,全芳族聚酯的刚性结构使其熔点较高,难以加工,因而通过分子设计制备熔点较低的热致全芳香族聚酯液晶成为研究的热点.在主链型热致液晶高分子的分子设计中,通常采用共聚或在高分子链中引入取代基、柔性链段、扭结成分等方法来达到降低聚合物相转变温度的目的[1～6].

新型手性近晶C相液晶共聚酯的设计与合成

以对苯二甲酰氯 ,2 ,5 二 [4 ((s) 2 甲基丁氧基 )苯甲酰氧基 ]对苯二酚和乙二醇、一缩乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇和聚乙二醇为单体 ,采用低温溶液缩聚方法 ,合成了一系列新的手性近晶C相串型液晶共聚酯 .共聚酯通过GPC、DSC、TG、WAXD、偏光显微镜和旋光仪等方法表征 .发现所有的共聚酯加热至各自的熔点以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到近晶相的焦锥织构 ,所有的手性化合物和共聚酯都有较高的旋光性 .通过变温X 射线衍射研究结合偏光显微镜观察和旋光分析证明它们为手性近晶C相 .所有共聚酯的熔融温度 (Tm)和各向同性温度 (Ti)随共聚酯中不同柔性链段长度的增加逐渐降低 。

热致液晶共聚酯酰胺/PET共混物的相容性和形态结构

用溶解度参数预测热致液晶共聚酯酰胺（PE）与聚对苯二甲酸乙二酯（PET）共混物的相容性采用偏光显微镜、扫描电镜研究其形态结构结果表明：PEA／PET共混物虽然在理论上是热力学相容的，但因PEA的热致液晶性，从液晶有序相变为各向同性相存在热效应，致使理论预测与实验结果产生偏差．PEA／PET共混物呈两相结构，当PEA含量少时，两相之间具有一定的相容性.共混物熔体在剪切力作用下，液晶相形成取向微纤分散在PET基体中．

热致性液晶共聚酯/聚丙烯共混物

通过熔融共混制备了不同配比的(PHB/PET)/PP共混物。研究表明,共混物的弯曲弹性模量、弯曲强度及拉伸强度均比PP有所提高。当液晶含量为15%、PP-g-MAH为20％时,(PHB/PET)/(PP-g-MAH)/PP三元共混物弯曲弹性模量最大。PP-g-MAH作为两相界面相容剂,改善了两相间的亲合性。DSC分析表明,共混物中PP相的结晶温度有较大幅度的提高,(PHB/PET)共聚酯起了PP结晶成核剂的作用。

一类可纺丝的全芳香热致性液晶共聚酯的合成和表征

利用Higashi芳香聚酯直接缩聚法的原理 ,采用一步混合投料直接缩聚的方法 ,以对羟基苯甲酸(PHB)、间苯二甲酸 (MPA)、4 ,4′ 二羟基二苯酮 (DHBP)和对苯二酚 (HQ)为单体原料 ,合成了全芳香共聚酯 .该合成方法反应条件温和 ,简单易控 ,产物分子量高 .用差热分析 (DSC)、热重分析 (TA)、偏光显微镜 (PLM)、广角X 射线衍射 (WAXD)等测试分析手段对共聚酯的热性能和液晶特性进行了表征 .研究结果表明 ,利用此方法合成所得的聚合物呈明显的向列型热致液晶特性 ,热稳定性高 ,并具有极易成纤的特点 。

对羟基苯甲酸(PHB)聚对苯二甲酸乙二酯(PET)液晶共聚酯和聚对苯二甲酸乙二酯共混物的酯交换表征

在温度280℃附近对含有液晶共聚酯P-Hydroxy Benzoic Acid/Poly(-Ethylene Terephthalate-)PHB/PET和Poly(-Ethylene Terephthalate-)PET的共混样品进行热处理时,发现共混物的熔点随热处理的时间增加而不断降低,热处理温度越高,相同时间内共混物熔点下降程度越大;而具有相同热历史的纯PET样品熔点几乎保持不变.通过NMR方法证实了PHB/PET-TET共混物熔点随热处理时间下降是由于PHB/PET和PET之间发生了酯交换反应.所以可根据共混物的宏观热性质和PHB/PET序列结构变化表征PHB/PET和PET共混物之间的酯交换程度.

液晶共聚酯酰胺对PET/PA66共混体系的增容作用

将ＰＥＴ、ＰＡ６６和ＬＣ３０进行熔融共混，采用ＳＥＭ、热台偏光显微镜、ＤＳＣ、Ｉｎｓｔｒｏｎ３２１１型毛细管流变仪测定了共混物的形态结构、热行为和流变性能，系统地研究了热致液晶共聚酯酰胺（ＬＣ３０）对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）／聚酰胺６６（ＰＡ６６）共混物的增容作用。结果表明，ＬＣ３０对ＰＥＴ／ＰＡ６６共混物的增容作用，有效地改善了ＰＥＴ／ＰＡ６６共混物的形态结构和流变性能，增强了ＰＥＴ链与ＰＡ６６链间的相互作用，使ＰＥＴ／ＰＡ６６共混物的熔点降低，结晶度提高，流变行为由原来的负偏差行为转变为正偏差行为。

含X-型二维液晶基元和顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6冠醚环液晶共聚酯的合成与表征

以4，4’-（a，ω-辛二酰氧）二苯甲酰氯（M1）、2，5-双[4-’（对癸氧基苯基）苯甲酰氧基]对苯二酚（M2）和顺式-4，4＇-双（4-羟基苯基偶氮）二苯并-18-冠-6（M3）为单体，通过溶液共缩聚反应，合成了一系列新的含x-型二维液晶基元和顺式-4，4＇-双（4-羟基苯基偶氮）二苯并-18-冠-6冠醚环的主链型液晶共聚酯。单体1（M1）由对羟基苯甲酸和辛二酰氯，通过酯化和取代反应制备，单体2（M2）由2，5-二羟基苯醌和对癸氧基苯基苯甲酰氯通过酯化和还原反应制备，单体3（M3）由顺式-二氨基二苯并-18-冠-6和苯酚通过重氮化和偶联反应制备。共聚酯的分子量不高，[η]在0.30-0.39之间。单体的化学结构通过IR、UV、^1H-NMR、MS和元素分析等方法确证。共聚酯的外观为黄色粉状固体，除共聚酯CP9外，室温下不溶于CHCl3和THF溶剂。共聚酯的性质采用GPC、[η]、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究，发现所有的共聚酯加热到各自的熔融温度以上都能形成液晶态，在液晶态可以观察到近晶相和向列相的典型织构。共聚酯的熔融温度（Tm）和各向同性温度（Ti）随共聚酯分子中顺式-4，4＇-双（4-羟基苯基偶氮）二苯并-18-冠-6用量的改变呈规律性变化。WAXD研究进一步证实了共聚酯的液晶性。

新型液晶共聚酯的合成与表征

设计合成了对苯二甲酸 (4 ,4’ 二甲氧酰基 )二苯酯和间苯二甲酸 (4 ,4’ 二甲氧酰基 )二苯酯 ,并利用红外分析、核磁分析对液晶基元进行了表征。考察了温度和催化剂对液晶基元合成反应的影响。通过熔融酯交换法 ,以液晶基元为聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)的共聚组分 ,合成了两个系列的液晶共聚酯。考察了催化剂种类及液晶含量对聚合物分子量的影响 。

含X-型二维液晶基元和顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4冠醚环液晶共聚酯的合成与表征

以4，4’-（α,ω-辛二酰氧）二苯甲酰氯（M1）、2，5-二（对十二烷氧基苯甲酰氧基）对苯二酚（M2）和顺式-4，4＇-双（4-羟基苯基偶氮）二苯并-14-冠-4（M3）为单体，通过溶液共缩聚反应，合成了一系列含X-型二维液晶基元和顺式-4，4＇-双（4-羟基苯基偶氮）二苯并-14-冠-4冠醚环的主链型液晶共聚酯．单体1（M1）由对羟基苯甲酸和辛二酰氯，通过酯化和取代反应制备，单体2（M2）由2，5-二羟基苯醌和对十二烷氧基苯甲酰氯通过酯化和还原反应制备，单体3（M1）由顺式-二氨基二苯并-14-冠-4和苯酚通过重氮化和偶联反应制备．共聚酯的分子量不高，[η]在0．35～0．25dL／g之间．单体的化学结构通过IR、UV、^1H—NMR、MS和元素分析等方法确证．共聚酯的外观为黄色粉状固体，除CP9外，室温下不溶于CHCl3和THF溶剂．共聚酯的性质采用GPC、[η]、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究．发现所有的共聚酯加热到各自的熔融温度以上都能形成液晶态，在液晶态可以观察到向列相的丝状织构或纹影织构．共聚酯的熔融温度（Tm）和各向同性温度（Ti）随共聚酯分子中顺式-4，4’-双（4-羟基苯基偶氮）二苯并-14-冠-4用量的改变呈规律性变化．WAXD研究进一步证实了共聚酯的液晶性．

含X-型二维液晶基元和反式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6冠醚环的液晶共聚酯的合成与表征

以4,4-′(α,ω己二酰氧)二苯甲酰氯(M1)、2,5-二(对辛氧基苯甲酰氧基)氢醌(M2)和反式4,4′-双(4羟基苯基偶氮)二苯并18冠6(M3)为单体,通过溶液共缩聚反应,合成了一系列含X型二维液晶基元和反式4,4′双(4羟基苯基偶氮)二苯并18冠6冠醚环的主链型液晶共聚酯.共聚酯的分子量不高,[η]在0.37～0.25dL g之间.单体的化学结构通过IR、UV、H NMR、MS和元素分析等方法确证.共聚酯的外观为黄色粉状固体,除CP9外,室温下不溶于CHCl3和THF溶剂.共聚酯的性质采用GPC、[η]、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究.发现所有的共聚酯加热到各自的熔融温度以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到近晶相的镶嵌织构或焦锥织构或破扇型织构和向列相的球粒织构或丝状织构或纹影织构.共聚酯的熔融温度(Tm)和各向同性温度(Ti)随共聚酯分子中反式4,4′双(4-羟基苯基偶氮)二苯并18冠6用量的改变呈规律性变化.WAXD研究进一步证实了共聚酯的液晶性.

PET-HBT嵌段热致性液晶共聚酯的合成

液晶高分子材料具有相当高的强度和模量,被誉为当代超级工程塑料。以对羟基苯甲酸甲酯、1,4-丁二醇为主要原料,经熔融酯交换合成双-对羟基苯甲酸丁二醇酯(BBHB);以四氯乙烷为溶剂,采用溶液缩聚法将过量的BBHB与对苯二甲酰氯(TPC)合成端基为BBHB的齐聚物(PHBT);以对苯二甲酸二甲酯与乙二醇为原料,经熔融酯交换合成对苯二甲酸双β-羟乙酯(BHET),然后采用溶液缩聚法将BHET与少量的TPC合成端基为TPC的齐聚物(PTET);最后以PHBT与PTET为原料,以四氯乙烷为溶剂,采用溶液缩聚法合成目标共聚酯(PET-HBT)。研究了共聚酯的双折射现象及热行为;用偏光显微镜观察了该共聚酯的织态结构并用FTIR表征了共聚酯的微观结构。

液晶共聚酯酰胺和 PET 共混物的流变性能

本文采用不同的共混方式——溶液共沉淀法和机械共混法将热致液晶共聚酯酰胺（ＰＥＡ）和聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）共混，利用Ｉｎｓｔｒｏｎ３２１１型毛细管流变仪研究ＰＥＡ／ＰＥＴ共混物的流变性能．结果表明ＰＥＡ的加入有效地改善了共混物的加工性能，在实验剪切范围内，共混物的流变曲线由低剪切速率下的切力变稀区和表观粘度基本恒定的准牛顿区组成，且溶液共混物的表观粘度相对较高，准牛顿区不明显．共混物的表观粘度对共混组成的依赖性表现出负偏差行为，当ＰＥＡ为１０％时，共混物的表观粘度达到最小值．

手性近晶C(Sc)相串型液晶共聚酯的合成与表征

以 2 ,5 -二 [4- ((S) - 2 -甲基丁氧基 )苯甲酰氧基 ]对苯二酚 ,4,4′-二羟基 - ,α,ω-二苯氧丁烷和对苯二甲酰氯为单体 ,采用溶液共缩聚的方法 ,合成了一系列新的手性近晶 C(Sc* )相串型液晶共聚酯。单体的结构通过元素分析、IR、1 H- NMR和 MS等方法确证。共聚物通过 GPC、DSC、TG、WAXD、偏光显微镜和旋光仪等方法表征。发现所有共聚物加热至各自的熔点以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到纹影织构或破扇形织构。通过变温 X射线衍射证明它们为手性近晶 C相。所有共聚物的熔点 (Tm)和液晶态清亮点 (Ti)随共聚物中 2 ,5 -二 [4- ((S) - 2 -甲基丁氧基 )苯甲酰氧基 ]对苯二酚用量改变呈规律性变化 ,液晶态温度范围较宽。共聚物均有很高的旋光性 。

PABA-ABPA-TPA热致性液晶共聚酯的合成及表征

以对-乙酰氧基苯甲酸(PABA),4,4′-二乙酰氧基二苯基丙烷(ABPA)和对苯二甲酸(TPA)为原料,采用熔融缩聚法合成了热致性液晶共聚酯PABA-ABPA-TPA。测定了样品的粘度,求得其相对分子质量,并用DSC、偏光显微镜、X射线衍射、红外光谱、核磁共振等手段对其进行了表征,证明该共聚酯为向列型液晶,在一定的温度范围内有很好的液晶性。在单体的精制和共聚酯的制备方面探索了新的方法。

热致液晶共聚酯60PHB/PEN的热降解动力学研究——(Ⅰ)非等温热降解动力学

在氮气氛中采用热重分析的方法对热致液晶共聚酯60PHB/PEN的热降解动力学进行了研究。采用F riedm an和Chang两种单一加热速率方法对活化能Ea、反应级数n和频率因子Z等降解反应动力学参数进行了分析。讨论了加热速率和计算方法对热稳定性及降解动力学参数的影响。

马来酸酐接枝SEBS对尼龙6/液晶共聚酯共混物的增容作用(英文)

通过流变行为和DSC研究 。

热致液晶共聚酯/PA6/RSMA原位复合材料 1.RSMA对热致液晶共聚酯/PA6共混体系的增容作用

选用 Ｖｅｃｔｒａ Ａ９５０热致液晶共聚酯（ＬＣＰ），制备热致液晶共聚酯（ＬＣＰ）／聚ＭＫＲ ６（ＰＡ６） ／苯乙烯一马来酸酐无规共聚物（ＲＳＭＡ）三元共混物，采用注射成型的方法实现原位复合测定复合材料 的熔体流变性能、ＦＴＩＲ光谱、动态力学性质和共混物形态结构，研究了ＲＳＭＡ对聚酰胺６／热致液晶 共聚酯共混体系的增容作用．结果表明， ＲＳＭＡ的加入提高了 ＬＣＰ／ＰＡ６共混体的熔体粘度； ＲＳＭＡ 与 ＬＣＰ和 ＰＡ６发生酯化、酰胺化反应，改善了 ＬＣＰ与 ＰＡ６之间的相容性，使两者的玻璃化温度相 互靠近，提高了ＬＣＰ在ＰＡ ６基体中的分散，增强了两相之间的界面粘接．