微液液提取或固相萃取法净化、气相色谱-质谱联用检测葡萄酒中19种农药多残留

建立了红葡萄酒中19种农药多残留的气相色谱-质谱联用选择离子模式进行监测的检测方法，比较了同相萃取（SPE）和微液液提取（MLLE）两种前处理方法并考察了基质效应。两种方法在0．01～10mg／L范围内线性关系良好，相关系数大于0．997。在0．01～1．0mg／kg添加水平范周内，SPE法的平均添加回收率在77．8％～109．1％之间（四螨嗪为137．5％）；MLLE法的平均添加回收率在83．3％～116．7％之间（四螨嗪为43％）。SPE法的最低检出限（LOD）0．001～0．01mg／kg之间，定量检出限（LOQ）为0．005～0．05mg／kg，相对标准偏差小于10％；MLLE法为LOD在0．02～0．10mg／kg，LOQ为0．06～0．30mg／kg，相对标准偏差小于14％。所有目标化合物均存在基质增强效应，可用基质匹配标准溶液来减少其对测定结果的影响。

液液提取-固相萃取-LC-MS/MS测定人体尿液中有机磷系阻燃剂及其二酯类代谢物

本研究基于液液提取和固相萃取技术建立了检测人体尿液中有机磷系阻燃剂(OPFRs)及其二酯类代谢产物(diesters)的前处理方法,采用液相色谱串联三重四极杆质谱(LC-MS/MS)进行定性定量分析.根据OPFRs与diesters理化性质的差异,尿液酶解后采用甲基叔丁基醚(MTBE)与二氯甲烷:正己烷(4∶1,V/V)混合液提取,有机相经Florisil固相萃取柱净化,乙酸乙酯洗脱后,测定OPFRs含量;水相过Strata-X-AW柱萃取,5%三乙胺/乙腈(V/V)洗脱后,测定diesters含量.在优化的实验条件下,OPFRs和diesters在相应浓度范围内呈良好线性关系,相关系数r介于0.9978—0.9997之间;尿液样品中OPFRs加标回收率平均值在72.4%—125%之间,RSD为0.62%—4.40%;6种diesters平均加标回收率为79.7%—126%,RSD介于2.20%—9.75%之间.本方法所需样品量少且能对OPFRs和diesters同时进行检测,方法的平行性好、结果可靠.使用该方法对15例尿液样品中的OPFRs与diesters含量进行分析发现,尿液中OPFRs检出率较低,7种OPFRs检出率均小于50%;6种diesters中仅双(丁氧乙基)磷酸酯(BBOEP)未在任何样品检出,其余5种diesters检出率介于33.3%—93.3%之间,其中磷酸二苯酯(DPHP)和双(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯(BDCIPP)检出率分别达93.3%和86.7%,是检出最高的两种化合物.

血中氯胺酮的液液提取及GC/ECD检测

通过采用液液提取技术以安定为内标对血中氯胺酮进行检验研究,同时考查了各种因素对提取率的影响,表明血中氯胺酮的最佳提取条件是:在pH10.8的碱性条件下,用乙醚提取,回收率为85.5%,最小检出限可达35ng/mL,并通过中毒实验,对中毒兔的血检材进行了分析,证明该方法准确、灵敏、可用于氯胺酮吸毒的认定。

微液液提取-气相色谱-串联质谱联用检测葡萄酒9种农药残留

利用气相色谱串联质谱联用仪(GC-MS/MS)建立葡萄酒中9种有机磷农药多残留同时测定的方法。样品采用乙腈提取,无需净化,建立微液液提取(micro 1iquid-liquid extraction,MLLE)葡萄酒中9种有机磷农药多残留的气相色谱-质谱联用多反应监测离子扫描模式的检测方法。该方法在0.01~1.00mg·L-1范围内线性关系良好。在3种不同添加浓度0.02、0.10和0.20mg·L-1下,有机磷平均回收率范围在70%~110%之间,相对标准偏差(RSD)小于10%,最低检出限(LOD)为0.005 mg·L-1。所有目标化合物均存在基质效应,可用基质匹配标准溶液来减少其对测定结果的影响。该方法前处理过程简单,省去大量有毒试剂,节约成本,利于环保,并适用于液体样品的分析。通过基质匹配标准校正方法补偿基质效应,该方法简便、快捷,灵敏度和准确度均满足农残分析要求,可用于葡萄酒中农药残留的快速检测。

液液提取-固相萃取-高效液相色谱-串联质谱测定人体血液中16种有机磷酸酯

人体体液中有机磷酸酯(OPEs)浓度的测定对于了解人体OPEs的暴露水平以及评估人体健康风险具有重要意义。然而,目前的研究大多数集中于尿液中OPEs代谢物含量的分析测定,将其作为人体OPEs暴露的生物标志物,而对人体血液中OPEs的分析研究较少,仅有的少量研究涉及的OPEs种类有限。该研究在优化前处理过程(固相萃取,SPE)和色谱分离的基础上,建立了人体血液中16种OPEs的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)测定方法。血液样品经过乙腈摇床萃取后,经ENVI-18 SPE小柱净化,然后采用Acquity UPLC BEH C18色谱柱,以甲醇/5 mmol/L的乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱对目标物进行分离,最后进行LC-MS/MS测定。质谱分析采用电喷雾正离子模式电离,多重反应监测模式测定,内标法定量。在优化的检测条件下,16种OPEs的检出限为0.0038~0.882 ng/mL。除磷酸三甲酯(TMP)外,其余15种OPEs在3个浓度水平的血液基质加标回收率为53.1%~126%,相对标准偏差为0.15%~12.6%。样品的基质效应检测发现,4种OPEs存在明显的基质抑制,选用合适的同位素内标进行定量,可以部分消除基质影响。该方法样品前处理简单,灵敏度高,适用于人体血液样品中OPEs阻燃剂的测定。15个人体血液样本分析结果表明,OPEs的总浓度范围为1.50~7.99 ng/mL,其中8种OPEs的检出率均高于50%,磷酸三异丁酯(TiBP)、磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)和磷酸三(1-氯-2-丙基)磷酸酯(TCIPP)为主要的OPEs,表明人体存在较为普遍的OPEs暴露,应该引起关注。

达立通提取液颗粒、达立通提取液及回收液颗粒灌胃给药安全性评价

目的:观察达立通提取液颗粒、达立通提取液及回收液颗粒灌胃给药长期毒性反应,比较二者的毒性情况,为临床安全用药及资源再利用提供参考。方法:将SD大鼠分为7组:阴性对照组,达立通提取液颗粒35.01、17.51、8.75 g·kg^(-1)剂量组和达立通提取液及回收液颗粒35.01、17.51、8.75 g·kg^(-1)剂量组。连续灌胃给药3个月,恢复期观察1个月,观察各组大鼠的生长、发育、血液学、血清生化学及病理组织变化,比较二者的毒性反应情况。结果:两种颗粒剂雄性大鼠体重高于阴性对照组,雌性大鼠体重低于阴性对照组,一些时间点体重与对照组差异均有统计学意义(P<0.05);与对照组相比,随给药时间的延长,给药组大鼠摄食量呈减少趋势,恢复期呈增加趋势;给药末期两种颗粒雄性大鼠高剂量组中性粒细胞百分比(Neu%)减少、淋巴细胞百分比(Lym%)增加(P<0.05),雌性大鼠高剂量组大鼠血小板(PLT)计数均减少(P<0.05),恢复期恢复正常水平;给药末期雄性大鼠达立通提取液颗粒高剂量组丙氨酸转氨酶(ALT)和各剂量组天冬氨酸转氨酶(AST)均减少,达立通提取液及回收液颗粒低中剂量组ALT和AST均减少(P<0.05),恢复期无异常;达立通其提取液及回收液颗粒低中剂量组甘油三酯(TG)增加(P<0.05);给药末期雄性大鼠中高剂量组、雌性大鼠高剂量组肝系数均增加(P<0.05),恢复期无异常;给药后组织病理学检查显示主要病变为肝点状坏死,但与对照组比较差异无统计学意义(P>0.05)。结论:经过3个月长期毒性比较研究发现,达立通提取液颗粒和达立通提取液及回收液颗粒无明显毒性区别,无毒反应剂量均为8.75 g·kg^(-1),相当于体重60 kg成人临床用药剂量的16.7倍,毒性反应轻。

微波辅助-液液微提取环境水样中的三嗪类除草剂

采用微波辅助-液液微提取高效液相色谱法测定环境水样中的三嗪类除草剂。优化了提取溶剂的种类和体积、样品溶液的pH值、盐的浓度、提取时间、微波功率、振荡时间和离心速度等实验条件。在20mL水样中,加入200μL1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(提取剂),控制NaCl的含量为3%(m/V),在300W时常压微波提取加热1min,振荡15min。提取完成后,在冰水浴中冷却20min后,以8000r/min离心5min。在最佳实验条件下,5种除草剂在2.5～60μg/L范围内线性良好,相关系数在0.9972～0.9991之间;检出限为0.56～1.44μg/L。

中药醇提取液和醇沉液的一步制粒

目的 :探讨中药醇提取液和醇沉液的可行的一步制粒方法。方法 :辅料采用常规和分次加入进行试验。结果 :改造后加入辅料可用于醇提取液和醇沉液一步制粒。结论

GC/MS法测定血液中苯酚

目的血液中苯酚检测。方法采用乙酸乙酯液液萃取, GC/MS分析。结论血液中苯酚的回收率为95.8%,方法的工作曲线为y=525069x-59076,r^2=0.999,线性范围为0.1～10μg/mL,检出限为0.01μg/mL(S/N=3.8)。结论本方法操作简便,适合于血液、胃内容、脏器等生物检材中苯酚的定性定量分析,可在案件检测中使用。

液-液分配柱提取技术在纺织品4-氨基偶氮苯检测中的应用

利用液-液分配柱提取法对纺织品中的4-氨基偶氮苯进行了测试和分析,并与GB/T 23344—2009《纺织品4-氨基偶氮苯的测定》中的液-液萃取法进行对比。测试结果表明,液-液分配柱提取法对4-氨基偶氮苯有较高的富集程度、精度和回收率,该方法可应用于纺织品中4-氨基偶氮苯的检测。

水中甲霜灵和扑草净提取方法的研究

本文利用CC法对水中甲霜灵和扑草净的提取、净化方法进行了系统研究,结果表明C18固相萃取法不仅提取率高而且重现性较好。

血中氯胺酮的液/液提取及毛细管电泳检测

采用液-液提取技术对血中氯胺酮进行萃取,以安定为内标,用毛细管电泳方法分析检测, 方法简便、准确、回收率较高,最小检测限可达30ng/mL。并通过实验兔的中毒实验,对中 毒兔的血检材进行了分析,证明该方法对检测氯胺酮中毒兔血准确、灵敏,可用于氯胺酮吸 毒的认定。

不同方法提取无核白葡萄干中脂肪酸的研究

目的确立葡萄干中脂肪酸提取的有效方法。方法采用气相色谱质谱联用技术的方法,对无核白葡萄干中的脂肪酸进行了研究。采用4种提取方法,对自然晒干工艺制成的无核白葡萄干(可溶性固形物含量84.69%)进行脂肪酸种类和含量的研究。结果当采用不同提取方法时,检测到的葡萄干中的脂肪酸种类无差异,仅存在含量上的差别。无核白葡萄干中共鉴定出16种脂肪酸,其中饱和脂肪酸11种,不饱和脂肪酸5种。当采用液液萃取-甲醇辅助提取方法提取葡萄干中脂肪酸时,不饱和脂肪酸总含量、饱和脂肪酸总含量以及脂肪酸总含量均优于其他方法提取出的脂肪酸含量。结论液液萃取-甲醇辅助提取方法是提取葡萄干中脂肪酸的有效方法,这为葡萄干中风味物质研究打下基础。

适用于实验室的液-液连续提取器的改进设计

在实验室里,索氏提取器只适用于从固体中连续提取某一成份,从溶液(通常是水溶液)中连续提取某一成份则没有合适的提取器可供使用。前者是用溶剂提取固体中的成份,通常叫液-固连续提取器,而后者是用溶剂提取溶液中的成份。

气相色谱-质谱法测定烟用接装纸中的邻苯二甲酸酯、磷酸三丁酯和多氯联苯

称取0.500 0g的样品,加入10mL去离子水,振荡15min,使水充分浸润样品;加入10mL乙醇,500μL的100mg·L-1 D4-邻苯二甲酸二丁酯和28mg·L-1 2,4,6-三溴联苯的混合内标溶液,超声提取30min;加入4g MgSO4,1g NaCl,涡旋后取2mL上清液,加入5mL正己烷-乙酸乙酯(3+2)混合液进行液液萃取;采用DB-5MS UI毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离提取液中的18种邻苯二甲酸酯、磷酸三丁酯和7种多氯联苯,质谱中采用电子轰击离子源和选择离子监测模式。26种化合物的峰面积与内标峰面积的比值与对应的质量浓度之比在一定范围内呈线性关系,检出限(3S/N)在0.010~2.558 mg·kg-1之间。加标回收率在85.1%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于9.0%。

GC/MS法测定血液中的米氮平

目的采用液液提取-GC/MS法检测血液中米氮平。方法用0.1mol/L NaOH溶液调节血液pH值为8～9,以二氯甲烷∶环己烷(4∶6)混合溶剂作为提取溶剂,液液提取法提取血液中米氮平,外标法气相色谱/质谱联用仪定性定量分析。在2mL血中分别添加标准米氮平1、0.5、0.1μg,进行回收率测定。结果血液中添加米氮平的平均回收率为91.5%,方法的工作曲线为Y=1E+06X-16206,相关系数r=0.999 7,线性范围0.5～10μg/mL,最小检出限0.1μg/mL(S/N=46)。结论本文方法操作简便,适合于血液中米氮平的定性、定量分析,可在实际捡案中选择使用。

离子液体研究进展

离子液体作为一类新型的环境友好的“绿色溶剂” ,具有很多独特的性质 ,在很多领域有着诱人的应用前景。本文对离子液体的合成、结构。