液相连续法生产丙烯酸乙酯的合成工艺研究

近些年,丙烯酸乙酯相关产业多采用气相固定床法,该方法存在能耗较高、设备投资大、生产切换不方便、丙烯酸单程转化率低和生产成本高等一系列问题。因此,本文研究了一种液相连续法生产丙烯酸乙酯的合成工艺路线以解决上述问题。以丙烯酸和95%乙醇为原料,采用液相连续法合成丙烯酸乙酯,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(EI)确证。研究了反应温度、停留时间、95%乙醇用量、催化剂质量分数和萃取剂用量对于液相连续法生产丙烯酸乙酯的影响。结果表明:在丙烯酸与95%乙醇物质的量之比为1.0∶2.0,第一级反应釜反应温度为75℃、第二级反应釜反应温度为80℃、第三级反应釜反应温度为90℃、反应停留时间为4 h、催化剂物质的量分数为0.4%(催化剂相对于丙烯酸原料的物质的量分数)、萃取液质量∶萃取剂质量比为1.0∶2.0的条件下丙烯酸乙酯单程收率达到95.0%,经工业级放大后丙烯酸乙酯单程收率达到95.3%。上述研究一定程度上解决了气相固定床方法的一系列缺陷,为丙烯酸乙酯的工业生产提供了一种较为优异的生产方式。

焦磷酸钠对液相碳化法制备纳米碳酸钙形貌的影响

利用液相碳化法制备了不同形态的纳米碳酸钙颗粒,用TEM、XRD和IR等手段分析表征了纳米碳酸钙的形态和结构,研究了焦磷酸钠对液相碳化法制备纳米碳酸钙合成过程及颗粒形态结构的影响规律。结果表明反应温度是影响纳米碳酸钙形态的关键因素,温度升高时纳米碳酸钙由立方形转变为纺锤形。焦磷酸钠能够促进碳酸钙的晶体成核,抑制晶体生长,在碳化温度大30℃时生成链状和棒状的纳米碳酸钙。另外,还分析了链状和棒状纳米碳酸钙的形成机理。

液相晶化法合成SAPO-34分子筛

分别以吗啉(Mor)和吗啉-四乙基氢氧化铵(Mor-TEAOH)为模板剂,采用液相晶化法合成SAPO-34分子筛,考察晶化温度、晶化时间和模板剂对合成SAPO-34分子筛的影响和SAPO-34分子筛催化甲醇制低碳烯烃(MTO)的性能。结果表明,合成SAPO-34的适宜晶化温度和时间分别为140~180℃和96~120 h,采用吗啉-四乙基氢氧化铵(Mor-TEAOH)为模板剂合成的分子筛晶粒较小。MTO反应的较佳条件为甲醇与水的体积比为2,质量空速5 h-1,催化剂8 g,常压,380℃。该条件下,甲醇转化率达98%以上,C2H4与C3H6总的选择性达84.01%。

液相晶化法合成SAPO-34分子筛及其催化甲醇制低碳烯烃反应

分别以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为磷源、铝源和硅源,吗啡啉和四乙基氢氧化铵为模板剂,采用液相晶化法合成了SAPO-34分子筛。通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、BET等方法对合成的SAPO-34分子筛进行了表征,并对其甲醇制低碳烯烃(MTO)反应的催化性能进行了考察。实验结果表明,采用液相晶化法制备的SAPO-34分子筛的比表面积大于400m2/g、平均晶粒度为2μm、结晶度较好;以制备的SAPO-34分子筛为催化剂进行MTO反应,在n(甲醇):n(水)=1:1、反应温度440℃、重时空速4.8h-1的条件下,甲醇转化率在98%以上,乙烯和丙烯的总选择性达85%。

快速液相沉积法碳/碳复合材料的致密化工艺

概述了最近几年课题组在低成本快速液相沉积 ( rapid liquid- phase deposition)碳 /碳复合材料致密化工艺技术研究方面的工作。内容包括 :快速液相沉积致密化工艺原理、致密化工艺过程的设计、工艺参数的计算化学理论确定方法 ,以及用该工艺制备的碳 /碳复合材料及其微观结构研究。

液相氚化川芎嗪的氚氢交换反应

在气 固相氚化中草药有效成分的定位效应研究的基础上 ,进行了液相氚化中草药有效成分川芎嗪和苯甲酸、间甲苯甲酸的对比研究 ,发现各反应时间的氚化程度为 :川芎嗪 >间甲苯甲酸 >苯甲酸 ,同时对液相氚氢交换反应中甲基的氚化规律进行了探讨 .

液相烷化法合成异丙苯烃化反应器的设计与优化

通过建立数学模型 ,对分子筛催化剂上液相法合成异丙苯装置 ( 1 0 0kt a)的烃化反应器进行了设计与优化 ,考察了进料方式对反应的影响 ,确定了适宜的操作条件。结果表明 ,烃化反应器宜采用带有外循环的三段绝热固定床反应器 ,丙烯平均分为三股进料 ,苯单股进料 ,循环液全部返回反应器入口 ,循环量应保证床层内流体流动处于湍流状况。适宜的操作条件为 :温度 1 50℃～ 1 80℃ ,压力 3 0MPa ,进料苯烯比 6∶1(摩尔 ) ,苯重量空速 4h- 1,循环比 6。

液相氧化羰化合成碳酸二甲酯中试研究

进行了１５０ｔ／ａ甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯中试研究，结果表明，采用管式循环反应器及助催化的氯化亚铜催化剂，在１２０℃，２．２ＭＰａ，ＳＶ＝９００ｈ－１及氯化亚铜浓度１．０ｍｏｌ／Ｌ条件下，甲醇单程转化率为１５％，选择性为９９％，催化剂寿命可达１００ｈ以上，每ｋｇＣａｔ的ＤＭＣ的时空产率为０．４５ｋｇ／ｈ，粗产品经萃取精馏可得到高纯ＤＭＣ产品．

银杏酸的反相银化高效液相色谱法分离和测定

目的 建立银杏酸的反相银化高效液相色谱分离和含量测定方法。方法 用LC ESI MS对银杏叶中银杏酸进行鉴定 ,并用反相银化HPLC研究 4种银杏酸的分离和含量测定。在银杏叶的乙醇浸提液中加入酸性盐溶液和少量吸附剂后 ,用正己烷萃取 ,N2 浓缩后的残留物进行HPLC分析。流动相为甲醇 5 %乙酸 (90∶10 ) ,其中银离子浓度为 0 0 3mol·L- 1 ,HPLC和二极管阵列检测联用对银杏酸色谱峰进行光谱分析和纯度鉴定。结果 反相银化HPLC分析银杏酸所确定的色谱峰是正确的 ,4种银杏酸与杂质成分均完全分离。平均回收率 97 3% ,方法的精密度RSD为 1 6 %。结论 反相银化HPLC是分离碳数与饱和度均不相同的同系物的有效方法 。

高效液相色柱前衍生化法测定食品中的牛磺酸

研究了采用柱前衍生法测定食品中的牛磺酸。样品经预处理,与2,4-二硝基氟苯发生衍生化反应,用高效液相色谱仪测定。流动相为pH7.0磷酸盐-甲醇(65∶35),紫外检测波长为355nm,平均回收率为100.5%,变异系数为1.32%。

反相银化高效液相色谱法测定银杏叶中银杏酚酸(英文)

建立了反相银化高效液相色谱测定银杏叶中银杏酚酸含量的分析方法。在样品的浸提液中加入少量酸性盐溶液和吸附剂后 ,用一步反萃取法净化样品 ,有机相浓缩后供HPLC分析。流动相 :V(甲醇 )∶V(体积分数为 5 %的乙酸水溶液 ) =90∶10 ,其中银离子浓度 0 0 3mol·L-1,紫外检测波长 310nm。结果表明 4种银杏酚酸之间达到基线分离 ,该方法平均回收率为97 3% ,相对标准偏差 1 6 % ,最低检测量 0 0 2 6 μg ,可有效地用于银杏叶及其提取物中银杏酚酸的定量分析。

柱前衍生化-高效液相色谱法测定大鼠灌服朱砂后血浆中活性硫的药动学特征

目的测定朱砂给药后活性硫的药动学特征。方法建立单溴二胺(MBB)柱前衍生化-高效液相色谱法测定朱砂灌胃后大鼠血浆中活性硫水平的方法,并将该法用于大鼠灌服朱砂后血浆中活性硫的药动学研究。结果大鼠血浆中活性硫在0.25~15μmol/L范围内线性关系良好(r>0.99),定量限和检测限分别为0.1μmol/L和0.02μmol/L,方法的日内、日间精密度分别小于4.4%、3.5%,准确度为-9.9%~6.0%,平均回收率为74.9%。灌胃给予大鼠朱砂0.6 g/kg,血浆中活性硫C_(max)为(1.33±0.13)μmol/L,t_(max)为(150±34)min,t_(1/2)为(323±62)min,AUC_(0-∞)为(5743±297)ng/m L·h。结论本研究建立了灵敏、专属、准确的柱前衍生化-高效液相色谱法测定血浆中活性硫含量的方法,可用于朱砂灌胃大鼠血浆中活性硫的动力学特征研究。

高效液相柱前衍生化法和高效液相荧光法测定栀子厚朴汤4种生物碱的比较

目的建立高效液相柱前衍生化法和高效液相荧光法测定栀子厚朴汤中4个生物碱,并比较两种方法优缺点。方法①高效液相柱前衍生化法:采用色谱柱Lichrospher C_(18)(250mm×4.6mm,5μm),以甲醇-水(57:43)为流动相;流速:1.0mL·min^(-1);紫外检测器:257nm。②高效液相荧光法:采用色谱柱Lichrosμher C_(18)(250mm×4.6mm,5μm),以[10mM己烷磺酸钠用磷酸调节pH至2.5]-甲醇(85:15)为流动相;流速为1.0mL·min^(-1);荧光检测器:激发波长为281nm;发射波长为302nm。结果①高效液相柱前衍生化法:4个生物碱的线性范围为0.05～5μg·mL^(-1)(r≥0.9994),平均回收率在96.2%～98.8%之间(RSD≤3.4%)。②高效液相荧光法:4个生物碱的线性范围为0.025～1μg·mL^(-1)(r≥0.9998),平均回收率在100.0%～101.4%之间(RSD≤3.0%)。两种方法比较:从方法准确性、专属性、系统适应性、样品处理、峰面积的响应、检测限和定量限、流动相和色谱分离角度进行全面评价。结论两种方法准确、专属、灵敏,可用于栀子厚朴汤中4个生物碱的含量测定。与高效液相柱前衍生化法相比,高效液相荧光法更简单,灵敏度更高。

次级化学平衡反相高效液相色谱法分离银杏酚酸

采用LC/(-)ESI-MS法对银杏叶中的致敏性成分银杏酚酸进行了鉴定.利用次级化学平衡理论,建立了银杏酚酸的反相银化高效液相色谱分离方法.从色谱热力学角度对银离子分离银杏酚酸的影响进行了考察.在流动相中添加银离子,降低了具不饱和侧链银杏酚酸的保留时间,且银离子浓度与容量因子的对数之间存在良好线性关系.在确定的色谱条件下,四种银杏酚酸均获得较高的分离度,表明反相银化液相色谱是分离碳数与饱和度不相同的银杏酚酸同系物的有效方法.

分子筛液相烃化合成异丙苯新工艺

概述了国内外分子筛液相烃化合成异丙苯新工艺的最新进展；对各种新工艺的分子筛催化剂的性能进行了比较；提出了提高分子筛液相烃化合成异丙苯反应工艺水平的看法和建议。

柱前衍生化-超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定人血清中11种雌激素的方法学研究

目的建立一种快速、高效、灵敏度高、稳定可靠的柱前衍生化-超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法,检测人血清中包括雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)、2-羟基雌酮(2-OHE1)、16α-羟基雌酮(16α-OHE1)等在内的11种超微量雌激素的浓度。方法采用叔丁基甲醚液-液萃取法,并通过丹磺酰氯对萃取后样品进行衍生化处理,以同位素标记的雌酮-13C作为内标,采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.7μm),0.1%甲酸水-乙腈为流动相,以0.3 mL·min^-1流速等度洗脱,柱温40℃,进样量5μL,在电喷雾离子源(ESI)正离子模式下扫描,多重反应监测(MRM)下测定血清中各类雌激素浓度,分析时间5 min。结果丹磺酰氯衍生化法可大幅度提高各种雌激素在ESI源下的离子化效率,血清中11种雌激素的线性范围为20~2000 pg·mL^-1,定量下限均到达20 pg·mL^-1,提取回收率均可达到70%,批内、批间精密度与准确度均在15%以内,血清样本室温放置24 h、反复冻融3次、-4℃进样盘放置24 h、70℃放置1个月均稳定,满足生物样品测定要求。结论该方法分析时间短、灵敏度高、稳定性好、专属性强,可用于临床血清样本中雌激素代谢网络的定量分析。

响应面法优化高效液相色谱-柱前衍生化检测发酵乳制品中的组胺

采用高效液相色谱-柱前衍生化方法,对市售发酵乳制品(天然干酪、再制干酪和发酵乳等)中的组胺含量进行检测。对影响测定结果的衍生试剂(丹磺酰氯)用量、反应p H值、衍生反应时间和衍生反应温度4个因素进行单因素试验和响应面优化多因素交互作用分析。结果表明:优化所得衍生化条件操作简便、高效、测定准确度和精密度均较高,能够满足精确测定乳制品中组胺含量的要求。

用高效液相色谱数字化指纹图谱鉴定木香顺气丸质量

目的用HPLC数字化指纹图谱鉴定木香顺气丸(Muxiangshunqi pill,MXSQP)质量。方法采用RP-HPLC法,以色谱指纹图谱指数F为目标函数优化选择指纹图谱试验条件。用MXSQP-HPLC指纹图谱的多维数字化参数评价指纹图谱和鉴别其质量,并用系统指纹定量法鉴定16批MXSQPs的质量。同时,计算MXSQP统一化色谱指纹图谱(NCFP)的定点指数和定信号指数并进行评价,通过破坏性试验对木香顺气丸的化学指纹稳定性进行考察。结果以橙皮苷峰为参照物峰,确定60个共有指纹峰,建立了MXSQP-HPLC数字化指纹图谱。以Sm和Pm为指标进行聚类分析,确定用其中11批生成对照指纹图谱(RFP),以此RFP的16个数字化指数的±10%为标准鉴定出5批样品不合格。用系统指纹定量法鉴定出12批样品质量为良好以上,1批质量中等,3批次劣品。结论MXSQP-HPLC数字化指纹图谱能够真实有效地控制其质量。

柱前衍生化—正相高效液相色谱法检测帕利百中新霉胺的含量

目的：建立了柱前衍生化－正相高效液相色谱法检测帕利百中新霉胺的含量。方法：供试品经1－氟－2，4－二硝基苯衍生化后，采用硅胶柱，以氯仿－四氢呋喃－水（750：250：6）为流动相，在350nm处检测新霉胺衍生物。继用氯仿－四氢呋喃－水（500：500：8）为流动相，梯度洗脱其他强保留组分。结果：新霉胺在3－150μg·mL^-1(r=1.0000）浓度范围内呈良好的线性关系。平均回收率为100．4％（n=8）。结论：本法选择性强，灵敏度高，准确快速，重现性好。

柱前衍生化高效液相色谱法测定麦冬中多糖的含量

目的:建立柱前衍生化高效液相色谱法测定麦冬中多糖含量的方法。方法:样品采用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)进行柱前衍生化;色谱柱为Waters Symmetry-C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm);以乙腈-0.05 mol·L^(-1)磷酸盐缓冲液(pH 6.8)(16∶84)为流动相;检测波长为250 nm;柱温为30℃;流速为1.0 mL·min^(-1)。结果:甘露糖、葡萄糖和半乳糖的线性关系均良好(r>0.9999);精密度和稳定性结果RSD均符合要求;回收率分别为103.36%、100.77%和103.70%,RSD分别为1.67%、3.75%和2.05%;麦冬中多糖以甘露糖、葡萄糖和半乳糖之和计平均质量分数为1.46%。结论:该方法简便快捷,重复性和稳定性均较好,可用于麦冬中多糖的含量测定。