柱前衍生-荧光检测-高效液相色谱-质谱法测定尿中游离多胺

用新型荧光试剂1，2-苯并-3，4-二氢咔唑-9-乙基氯甲酸酯作为柱前衍生化试剂，在乙腈中，以pH9的硼酸钠缓冲溶液为催化剂，40℃下衍生反应10min后获得稳定的荧光产物。在EclipseXDB-C8色谱柱上，通过梯度洗脱对5种多胺进行了分离和在线质谱定性。激发波长（λex）和发射波长Q。）分别为333nm和390nm。采用大气压化学电离源（APCI）正离子模式，实现了人尿中游离多胺的质谱定性及荧光定量测定。检出限（3S／N）在4．98～9．31fmol。此方法应用于尿样中多胺的测定，并测得回收率在949，6～989，6之间。

超高效液相色谱串联质谱法同时测定腰果中8种氨基甲酸酯类农药

建立了腰果中8种氨基甲酸酯农药残留的分析方法,采用超高效液相色谱一质谱/质谱联用分析技术,用乙腈/水溶液匀浆提取腰果中的氨基甲酸酯类农药,经氨基固相萃取小柱净化,分别进行了5μg/kg、20μg/kg和100μg/kg等3个添加水平的8种目标化合物的加标回收实验。回收率分别为82.4%～96.3%,RSD分别为2.3%～8.5%。该方法简单快速,其灵敏度、准确度和精密度均能满足农药多残留分析的要求。

超高压液相色谱-串联质谱法测定腐竹、米线、年糕中的乌洛托品

目的建立腐竹、米线、年糕中乌洛托品的超高压液相色谱-串联质谱分析方法。方法样品经粉碎后,用乙腈提取,MCX小柱净化,Waters ACQUITYTM UPLC BEH HILIC色谱柱分离,最后在电喷雾正离子多反应监测模式下,用超高压液相色谱-串联质谱仪进行分析。结果乌洛托品在1.00～100.00μg/L的范围内呈现良好的线性关系良好,线性方程为Y=2391.11X+253.197,R2大于0.99。该方法检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.30μg/kg和1.00μg/kg。在1.00、10.00、50.00μg/kg三个添加水平下,乌洛托品平均回收率为82.0%～107.0%,相对标准偏差为6.3%～15.6%。结论该方法操作简便、检出限低,能够满足腐竹、米线、年糕中乌洛托品检测的要求。

敌草胺在西瓜及土壤中的液相色谱串联质谱残留分析

建立敌草胺在西瓜及土壤中的残留分析方法,促进安全生产。采用乙腈震荡提取,抽滤浓缩,通过液相色谱-质谱法对西瓜及土壤中的敌草胺残留进行测定。该分析方法的添加回收率在95.5%~102.2%之间,相对标准偏差在1.7%~4.3%之间,最低检出浓度为0.01mg/kg。方法简便、快速、准确度高、精密度好。

基质效应在生物样品质谱分析中的优化措施研究

高效液相色谱-质谱联用法(LC-MS/MS)由于其高灵敏度和高选择性现阶段被广泛应用于食品检测、环境评估等方面的样品定量分析。然而,由于实际样品特别是复杂样品分析中基质效应的存在,样品分析进程以及检测结果的特异性、灵敏度和准确度都会受到影响。本文立足于实际的生物样品质谱分析,阐述了基质效应的产生原因、检测及评定方法,其优化措施包括四个方面,即样品前处理的优化、色谱条件的优化、质谱条件的优化以及同位素内标的选择。

超高效液相色谱-串联质谱法测定番茄酱中链霉素和双氢链霉素的残留

目的建立番茄酱中链霉素和双氢链霉素残留的提取净化及超高效液相色谱-质谱检测的方法。方法样品用磷酸提取液（pH2．0）溶解，超声波辅助提取，用正己烷脱色素。样液经离心后，用HLB固相萃取柱净化。采用HILIC色谱柱（2．1mm×100mm，1．7μm）分离，以乙腈和含0．1％甲酸溶液梯度洗脱，多反应监测模式测定，外标法定量。结果链霉素和双氢链霉素在0．005～0．100mg／kg浓度范围内线性关系良好，检出限均为0．005mg／kg，方法的回收率为79．5％～93．9％，相对标准偏差均〈10％。结论该方法简便、准确，适用于番茄酱中链霉素和双氢链霉素残留量的检测要求。

超高压液相色谱-质谱联用技术联合分析血清睾酮和硫酸脱氢表雄酮提高多囊卵巢综合征的诊断率

目的比较超高压液相色谱-质谱联用技术（UPLC-MS/MS）和化学发光免疫学技术（CLIA）测定雄性激素水平高低与多囊卵巢综合征（PCOS）的临床诊断符合率。 方法采用UPLC-MS/MS和CLIA分别测定160例PCOS患者和146名正常对照者血清中的雄性激素——睾酮（T）和硫酸脱氢表雄酮（DHEA-S）水平，并结合体重指数（BMI）等参数绘制ROC曲线，计算曲线下面积（AUC），选择与临床特征最符合的测定方法为多囊卵巢综合征临床诊断服务。 结果（1）两种方法测定的T的AUC无统计学差异（P＝0.17）。UPLC-MS/MS测定的DHEA-S的AUC明显优于CLIA法（P〈0.01）。（2）UPLC-MS/MS测定T联合DHEA-S的AUC明显优于CLIA法（P〈0.01），也优于其单独测定T（P〈0.01）或DHEA-S的AUC（P〈0.01）。（3）UPLC-MS/MS法测定的T、DHEA-S联合BMI的AUC明显优于CLIA法（P〈0.01），也优于其两指标联合测定的AUC（P〈0.05）。 结论UPLC-MS/MS检测法测定的雄性激素水平联合被测者的BMI对PCOS有更高的检出率，并具有一定的临床应用和推广价值。

冻地银莲花中三萜皂苷的HPLC/MS^n分析

药用植物冻地银莲花(Anemonerupestrisssp.gelida)的全草中含有丰富的三萜皂苷,经HPLC-MSn分析,发现其总皂苷中共含有10余个三萜皂苷成分.除由总离子流色谱图给出各皂苷成分的相对含量外,从每个色谱峰的正负离子ESI-MS获得相应皂苷的分子量,进而由多级质谱给出糖链连接的信息,结合文献报道,将11个主要三萜皂苷成分分别鉴定为革叶常春藤皂苷F(1),牡丹草皂苷D(2),刺楸皂苷B(3),革叶常春藤皂苷E(4),红毛七皂苷D(5),常春藤皂苷B(6),刺五加皂苷C3(7),牡丹草皂苷B(8),刺楸皂苷A(9),木通皂苷D(10)和齐墩果酸-3-鼠李糖基-(1→2)-[葡萄糖基-(1→4)]-阿拉伯糖苷(11).其中微量成分2,5,7,10和11为首次从冻地银莲花中分离鉴定.最后通过与标准品的HPLC保留时间对照证实了他们的存在.

灵芝孢子多糖两纯组分的单糖组成研究

目的:对灵芝孢子多糖的2个纯多糖组分GLPS1和GLPS3的单糖组成进行分析。方法:将灵芝孢子多糖原料精制,Sephacryl S 400 SF型凝胶分离纯化得2个主要组分GLPS1和GLPS3,经酸水解后TLC法和HPLC法鉴别单糖组成,改良的1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)柱前衍生化HPLC法分析单糖组成比例,同时采用LC-MS联用技术鉴定单糖PMP衍生化产物。结果:GLPS1的单糖组成为D-甘露糖∶D-葡萄糖∶D-半乳糖=1∶9.228∶1.474;GLPS3的单糖组成为D-甘露糖∶D-葡萄糖∶D-半乳糖=1∶15.900∶3.686。结论:灵芝孢子多糖二纯组分均含D-甘露糖,D-葡萄糖和D-半乳糖,仅各单糖的比例不同。

LC/MS/MS技术对西他沙星代谢物结构的研究

利用 L C/ MS/ MS实现对西他沙星体内代谢物的在线鉴定 ,并通过定向合成的代谢物对照品 ,对西他沙星代谢物的结构作了进一步验证。结果鉴定出六个代谢物 D2 ～D7。根据代谢物的结构特征证明了西他沙星在肝脏经氧化被代谢消除。

中成药六味地黄丸对急性肾损伤保护作用的研究

利用代谢组学方法研究了六味地黄丸治疗庆大霉素诱导的急性肾损伤的作用机制,并将超高效液相色谱-质谱联用(UPLC-MS)技术与主成分分析(PCA)、正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)相结合来研究正常组、模型组、给药组间生物标记物的变化情况。在PCA与OPLS-DA模型中,正常组、模型组、给药组均可明显区分。共鉴定出17个正常组与模型组间的生物标记物,包括多种磷脂酰胆碱、鞘氨醇、植物鞘氨醇、鞘磷脂(d18∶0/16∶1(9z))、花生四烯酸。与正常组相比,鞘氨醇、植物鞘氨醇、鞘磷脂(d18∶0/16∶1(9z))、花生四烯酸的含量升高,而给药组中这4种化合物的含量下降,因此六味地黄丸可能通过调节这4种生物标记物的含量从而达到治疗庆大霉素诱导的急性肾损伤的目的。该研究为临床上六味地黄丸治疗肾损伤提供了理论依据。

TDI-TMP预聚物的结构表征及反应动力学

采用红外光谱、核磁共振、高分辨质谱对甲苯二异氰酸酯(TDI)与三羟甲基丙烷(TMP)反应预聚物进行表征,并通过高效液相色谱-质谱联用追踪反应中各低聚物中间体的含量,研究TDI和TMP的反应动力学.研究表明:TDI-TMP加成反应为二级反应;温度对TDI中2位和4位—NCO的反应选择性有显著影响,反应温度从50℃升高到80℃,2位—NCO选择性从0.41增加到0.64;在80℃下,三步反应的反应速率常数分别为0.185 40、0.037 89和0.011 40 mol^(-1)·L^(-1)·min^(-1),活化能分别为12.76、16.58和25.63 k J/mol,反应第三步较前两步对温度更加敏感,故反应后期适当提高温度有利于反应的充分进行.

纺织品中二硬脂基二甲基氯化铵的测定

利用高效液相色谱一质谱联用技术检测二硬脂基二甲基氯化铵（DSDMAC）。经对比选择了甲醇超声提取，优化了超声提取的温度、时间和试剂用量；以氨基柱为分析柱，乙酸、甲醇为流动相，可在10min内完成对二硬脂基二甲基氯化铵的定性、定量分析。该方法回收率在92．3％～99．6％之间，相对标准偏差小于12．52％。结果表明该法操作简便、效率较高。

7.5%多杀霉素悬浮剂的制备与分析

采用湿法研磨工艺,单因素优选法结合正交试验优化7.5%多杀霉素悬浮剂的制备条件,并采用高效液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)法对热贮14 d产品进行质量检测。结果表明:以槐糖脂水溶液(200 mg/L)为分散介质,悬浮剂最优制备条件为Well-301和Well-303(质量比2∶1)用量6.0%,黄原胶用量0.25%,尿素用量4.5%,研磨时间2.0 h。热贮后有效成分组成和质量分数均保持不变,符合悬浮剂的要求。HPLC-MS法适用于多杀霉素类多组分混合物制剂的质量检测。

血液中褪黑素中毒标记物鉴定（英文）

褪黑素是失眠及老年人常用的催眠药之一。近年来,一些犯罪分子利用其为作案工具,从而使之也出现在物证鉴定的检验项目中。本文报道一起涉及褪黑素的麻醉凶杀案的检验鉴定,以原体及代谢物作为中毒标记物,对褪黑素及其代谢物6-羟基褪黑素进行分析检验,并对案件信息作深度挖掘。使用日本岛津30A-LC液相色谱仪串联美国AB SCIEX公司API5500 QTRAP质谱仪,对送检样品进行测定化验,发现受害人血液褪黑素浓度超过正常起催眠作用的浓度达25倍以上。本文建立的液相色谱/串联质谱检验分析,方法简单、快速、有效,效果良好。

人血浆中特非那定的LC-MS测定法

目的:建立人血浆中特非那定的高效液相色谱-电喷雾质谱联用(HPLC/ESI-MS)测定方法。方法:以氟桂利嗪为内标,血浆以2 mol/L NaOH溶液碱化后,经乙酸乙酯提取;选用PhenomenexC18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),柱温25℃;流动相为甲醇-水80∶20(含1%的冰醋酸和0.5%的三乙胺),流速1 mL/min;采用四级杆电喷雾质谱检测器进行定量,选择性正离子检测(SIM),特非那定m/z472,氟桂利嗪m/z203。结果:本法线性范围为0.1～20 ng/mL,最低检测限为0.05 ng/mL(S/N>3),血浆中特非那定的日内和日间精密度为2.54%～9.28%,回收率为88.62%～91.67%。结论:本法专属性强、灵敏度高,适用于临床试验中特非那定的药代动力学研究。

Vinculin在大肠癌及肾癌中的表达及意义

目的测定vinculin在大肠癌及肾癌组织中的表达情况,探究其在大肠癌及肾癌发生发展中的意义。方法用二维液相色谱-质谱联用技术对20例DukesB期大肠癌患者的癌组织及癌旁组织、18例透明细胞肾癌患者的癌组织及癌旁组织中vinculin表达水平进行检测,并通过免疫印迹实验进一步验证。结果 vinculin在大肠癌组织中的表达水平低于其癌旁组织,相反,在肾癌组织中表达较其癌旁组织高。结论 vinculin在大肠癌及肾癌的发生发展中起一定作用。

酸奶中违禁性激素多残留同时测定方法

在多反应监测模式下采用正离子采集模式建立了酸奶中7种激素的超高效液相色谱一质谱/质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。样品以甲醇为提取剂超声提取,经LC-C18净化,经BEH-C18(1.7μm,2.1mm×100mm)柱分离后进行UPLC/MS/MS多反应监测模式下的定性及定量分析。7种激素方法检出限为0.011～0.05μg/kg,定量限为0.037～0.36μg/kg,添加水平为0.5μg/kg时,平均回收率为72%～124%,相对标准偏差为8.0%～24%。

芹菜籽中黄酮成分的提取纯化及LC-MS检测

目的提取纯化芹菜籽中的黄酮成分。方法采用醇提法提取芹菜籽中的黄酮成分,利用大孔树脂和聚酰胺树脂分离纯化,运用液相色谱一质谱联用法(LC—MS)进行检测。结果芹菜籽黄酮黄酮成分主要存在于40%乙醇洗脱液。结论结果说明此提取纯化方法具有可行性。

禁用芳香胺染料检测技术进展

在纺织品芳香胺的检测过程中,液液萃取的前处理方法已经被淘汰,固相萃取等新萃取技术正逐步被更广泛的应用。目前,芳香胺检测中广泛使用的是气质联用和高效液相色谱法,有关一些新的仪器与技术方法已经有较广泛的研究。