高效液相色谱-三重四极杆质谱联用法测定水体及土壤中6种抗生素

本文研究建立了固相萃取-高效液相色谱-三重四极杆质谱联用法(HPLC-MS/MS)测定水体及土壤中喹诺酮类、大环内酯类、磺胺类和四环素类共6种抗生素的分析方法.水质及土壤样品经净化富集后,在HPLC-MS/MS多反应监测模式下进行定性及定量分析.研究表明,6种抗生素的加标回收率在55.1%-120.0%之间,相对标准偏差为0.928%-12.5%(n=6).水体的方法检出限为0.1-1.2 ng·L^(−1);土壤的方法检出限为0.17-2.4μg·kg^(−1).该方法灵敏度高,准确性强,适用于水体和土壤样品中痕量抗生素的定性定量分析.该方法应用于农田土壤和地下水的定量分析,部分抗生素有所检出,浓度范围为ND-12.6μg·kg^(−1)、ND-15.8 ng·L^(−1).

高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法检测荷斯坦和水牛原料乳中磺胺类药物残留

目的分析目前我国南方地区荷斯坦原料乳和水牛原料乳中磺胺类药物的残留情况。方法采集浙江和广西地区荷斯坦牛牧场和水牛牧场的120份原料乳,采用高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法检测其中的磺胺类药物残留。结果方法的检出限和回收率分别为0.05~0.10μg/L和73.2%~108.3%。水牛乳中磺胺类药物的残留量低于6.67μg/L,荷斯坦牛乳中磺胺类药物的残留量低于7.88μg/L。结论高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法检测牛乳中磺胺类药物残留的结果准确可靠,我国南方地区的荷斯坦原料乳和水牛原料乳总体上处于安全范围。

液相色谱-三重四级杆质谱联用法检测人类辅助生殖技术用液中N(2)-L-丙酰胺-L-谷氨酰胺含量

目的:建立采用液相质谱联用法检测体外生殖培养液中N(2)-L-丙酰胺-L-谷氨酰胺指标成分的方法,分析不同用途培养液中N(2)-L-丙酰胺-L-谷氨酰胺的含量。方法:采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法,使用SUPELCO Discovery HS F5-3色谱柱(150 mm×2.1 mm,3μm),流动相为0.1%甲酸水溶液-0.1%甲酸乙腈溶液,梯度洗脱,流速0.35 mL·min^(-1),柱温40℃;质谱采用电喷雾离子源,负离子模式扫描,扫描方式为多反应监测。结果与结论:N(2)-L-丙酰胺-L-谷氨酰胺在1.276~12.76μg·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好;平均加样回收率在100.5%~103.0%,相对标准偏差小于1.98%。说明采用液相质谱联用法检测体外生殖培养液灵敏、快速、准确、专属性强,可为体外生殖培养液的质量标准研究提供依据。

高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法检测荷斯坦和水牛原料乳中喹诺酮残留

目的建立高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法检测我国南方地区荷斯坦和水牛原料乳中喹诺酮类抗生素类残留的分析方法。方法采集南方地区15个荷斯坦牧场和15个水牛牧场的120份原料乳,采用高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法检测其中的喹诺酮类抗生素残留情况。结果检出限和回收率分别为0.05-0.25μg/L和88.2%-109.2%。水牛乳中喹诺酮类抗生素残留检出率为8.06%,荷斯坦牛乳中抗生素残留率为6.89%。结论该方法检测牛乳中喹诺酮类结果准确可靠,南方地区的荷斯坦牛乳和水牛乳喹诺酮类残留量与国内外相比程度较低,原料乳总体上处于安全范围。

液相色谱-串联四级杆质谱联用法检测中药降压制剂中掺入的尼群地平

目的建立检测中药中非法添加的尼群地平的快速、准确、灵敏的分析方法。方法采用液相色谱-串联四级杆质谱联用法。利用相对分子质量、二级质谱碎片信息、液相色谱保留时间和紫外光谱4方面信息,对中药降压制剂的提取液进行分析。通过与对照品的光谱、色谱及质谱行为比较,对中药降压制剂中非法掺入的合成降压药进行定性鉴别。结果在被测中药降压制剂中检出了非法掺入的尼群地平。结论所用方法选择性强、灵敏度高,可作为中药降压制剂中非法掺入的尼群地平的分析检测方法。

超高效液相色谱三重四级杆质谱联用法测定水中喹诺酮类抗生素

采用固相萃取-超高效液相色谱三重四级杆质谱联用法同时测定水中环丙沙星、氧氟沙星、恩诺沙星、洛美沙星、诺氟沙星等5种喹诺酮类抗生素,优化了前处理和分离检测条件。5种目标化合物在6.5 min内完成分析,在1.00μg/L～100μg/L范围内线性良好,方法检出限为0.3 ng/L～1.0 ng/L,空白和实际水样加标回收率为81.5%～116%,平行测定的RSD为6.0%～14.1%。

超高效液相色谱-串联四级杆质谱联用法测定14种蔬菜中灭蝇胺的残留

建立了韭菜等14种蔬菜中灭蝇胺残留量的超高效液相色谱-串联四级杆质谱联用法(ultra-high performance liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry,UPLC-QQQMS)测定方法。样品采用乙腈提取、取5 mL上清液氮吹干,1 mL乙腈定容。亲水作用HILIC柱分离,以含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵溶液和乙腈作为流动相等度洗脱,正离子电喷雾(electron spray ionization,ESI+)电离扫描、多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式,基质标准曲线外标法定量。灭蝇胺在0.5~100μg/L均有较好的线性关系(r>0.99),在2.0、4.0、20.0μg/kg 3个添加水平下,14种蔬菜中灭蝇胺回收率均在80%~113%,相对标准偏差为0.56%~7.21%,检出限(S/N=3)为0.5μg/kg,方法定量限(S/N=10)均为2.0μg/kg。

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定海龙中11种磺胺类抗菌药物残留

采用超高效液相色谱串联三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)技术,建立了测定海龙中11种磺胺类抗菌药物残留量的分析方法.样品经2%甲酸-乙腈超声提取,增强型脂质去除分散固相萃取净化管(EMR-Lipid dSPE)净化,采用Waters ACQUITY BEH C 18色谱柱(1.7µm,2.1 mm×100 mm)分离,电喷雾离子源电离,正离子多反应监测模式(MRM)检测,以含2 mmol/L乙酸铵-0.1%甲酸的水溶液和含0.1%甲酸的乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,外标法定量.11种磺胺类抗菌药物在0~30 ng/mL的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(R2)均不低于0.9959,检出限(LOD)与定量限(LOQ)分别在0.11~1.30µg/kg和0.37~4.40µg/kg之间,11种磺胺类抗菌药物在质量浓度为20.0、50.0、100.0µg/kg时的三个加标水平的平均回收率为62.5%~118.1%,相对标准偏差为2.1%~9.2%.方法前处理简便、准确性好,可用于海龙中11种磺胺类抗菌药物残留的快速筛查.

微滤膜吸附效应对液相色谱-三重四极杆质谱直接进样检测水样中农药残留的影响

以8种具有不同物化性质的农药作为研究对象,探讨了样品预处理过程中微滤膜吸附效应对液相色谱-三重四极杆质谱直接进样（DI-LC-MS/MS）检测方法的影响。研究表明：使用膜材质为尼龙（NYL）、聚醚砜（PES）和亲水性聚丙烯（GHP）的微滤膜过滤浓度为2.5μg/L的农药混合标准溶液,当过滤体积为1 m L时,3种滤膜对农药的吸附效应分别达到8%~92%,0~81%和2%~59%,且正辛醇/水分配系数（lg Kow）较高的农药更易受到滤膜吸附效应的影响;当累积过滤体积逐渐增加至10 m L,滤膜吸附效应的影响也随之减弱,直至消除,但PES滤膜对Profenofos的吸附效应依然较为强烈（9%）;使用PES滤膜过滤初始浓度为0.25,2.5和25μg/L的农药标准溶液,在相同过滤体积条件下初始浓度越小,受滤膜吸附的影响越大。研究表明,向水样中加入40%（V/V）甲醇能够消除滤膜的吸附效应,从而提高了DI-LC-MS/MS检测方法的准确度。

HPLC-串联四级杆质谱法测定功能食品中的利尿剂

目的采用HPLC-串联四级杆质谱法专属测定功能食品中违禁添加的呋塞米、氢氯噻嗪、布美他尼利尿剂。方法样品在甲醇-超声波提取、微孔滤膜过滤后,经HPLC分离、串联四级杆质谱-负离子多反应监测方式检测,通过相对分子质量、二级质谱碎片信息定性、标准曲线法定量,同时测定了功能食品中的呋塞米、氢氯噻嗪和布美他尼。结果呋塞米和氢氯噻嗪的方法检测限(S/N=3)为0.5ng.ml-1,布美他尼的为1.0ng.ml-1;呋塞米的最低定量限(S/N=10)为4ng.ml-1,氢氯噻嗪的为1ng.ml-1,布美他尼的为4.5ng.ml-1。方法的RSD均小于0.31%,平均回收率为86.0%～107.0%。在8种被检功能食品中,1种被检出掺有氢氯噻嗪。结论所建方法选择性强、灵敏度高,可作为检测功能食品中非法掺入呋塞米、氢氯噻嗪和布美他尼利尿剂的有效方法。

液相色谱串联质谱法测定水中的亚硝胺类物质

建立了一种超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用法检测水中8种N-亚硝胺类消毒副产物的方法。使用椰壳活性炭萃取柱对样品进行预处理,进入超高相液相色谱-质谱检测系统,经HSS T3色谱柱分离,以0.1%甲酸溶液和甲醇作为流动相梯度洗脱,采用大气压化学电离(APCI)正离子多反应监控(MRM)扫描模式检测。在优化条件下,该方法灵敏高、检测速度快、适用性强,8种N-亚硝胺在一定质量浓度范围内线性关系良好,相关系数大于0.993,检出限为0.07~1.3 ng/L,回收率较好,分析时间为6.5 min。

高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定稻虾综合种养环境中苯醚甲环唑和丙环唑残留量

建立了稻虾环境中水体、底泥、水草、饲料和克氏原螯虾肌肉、鳃丝和肝胰腺等组织中苯醚甲环唑和丙环唑的高效液相色谱-三重四极杆质谱(HPLC-MS/MS)检测方法。水体采用HLB固相萃取小柱富集;其余样品用乙腈∶水(4∶1, V/V)提取,并用石墨化炭黑(GCB),乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)和中性氧化铝小柱对萃取液进行净化。采用正离子模式扫描,多反应监测模式(MRM)检测。苯醚甲环唑和丙环唑在1~50μg/L范围内线性关系良好,相关系数分别为0.9998和0.9995,仪器检出限为0.5μg/L,仪器定量限为1.0μg/L;底泥、水草、饲料、肌肉、鳃丝和肝胰腺样品的方法检出限为0.5μg/kg,方法定量限为1.0μg/kg,水体样品方法检出限和定量限分别为5.0×10^(-3)μg/L和1.0×10^(-2)μg/L。不同基质中分别添加低、中、高浓度的苯醚甲环唑和丙环唑,回收率分别在82.4%~104.8%和80.5%~110.9%,相对标准偏差(RSD)均在15%以内。

UPLC-MS/MS法测定苯磺酸氯吡格雷中5种遗传毒性杂质

利用超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用仪(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)建立了一种测定苯磺酸氯吡格雷中5种苯磺酸酯类遗传毒性杂质的方法,并进行了方法学验证。结果表明,方法的定量限和检出限均较低,其中,对硝基苯磺酰氯、对硝基苯磺酸的检出限和定量限分别为0.045 ng/mL和0.150 ng/mL,对硝基苯磺酸甲酯、对硝基苯磺酸乙酯、对硝基苯磺酸异丙酯的检出限和定量限分别为0.113 ng/mL和0.375 ng/mL。5种遗传毒性杂质在其线性范围内线性关系良好,相关系数在0.9987~0.9998之间,重复性RSD值在0.69%~1.85%之间,加标回收率在82.98%~119.92%之间,方法的线性、精密度、准确度、耐用性等均满足定量分析要求。因此,该方法适用于苯磺酸氯吡格雷中5种遗传毒性杂质的检测。

高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法测定水体、底泥和克氏原螯虾中的吡虫啉残留

[目的]建立了高效液相色谱-三重四级杆质谱(HPLC-MS/MS)联用法测定水体、底泥和克氏原螯虾中吡虫啉残留的分析方法。[方法]水样采用HLB固相萃取小柱富集;底泥和克氏原螯虾用乙酸乙酯提取,并分别用弗罗里硅固相小柱和中性氧化铝固相小柱对底泥和克氏原螯虾浓缩物进行净化。采用正离子模式进行扫描,多反应监测模式(MRM)检测。[结果]吡虫啉在5.0～200.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9997;在水体、底泥和克氏原螯虾中的检出限为2.0 ng/L、0.2μg/kg和0.2μg/kg;加标回收率为68.5%～102.3%,精密度为5.11%～12.4%。[结论]该方法简单、可靠,能很好地满足水体、底泥和克氏原螯虾中吡虫啉残留检测的需求。

液质联用法分析贮藏因素对马铃薯中α-茄碱含量的影响

为研究贮藏条件和品种因素对马铃薯块茎中α-茄碱含量的影响,本试验建立了利用超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UPLC-QQQ)测定马铃薯块茎中α-茄碱含量的方法,通过正交试验研究了5个品种的马铃薯块茎在不同贮藏温度、光照强度、贮藏时间下α-茄碱含量的变化情况。结果表明,该检测方法检测时间短,灵敏度高,重复性好。5种马铃薯块茎中的α-茄碱含量均随3种贮藏因素水平的增大而增加;方差分析表明,3种因素影响作用的主次顺序为光照强度>贮藏时间>贮藏温度。因此,在低温避光的条件下能够较好地控制马铃薯块茎中α-茄碱的产生。冀张8号品种的α-茄碱增长速度较快,且其受贮藏时间因素的影响较大,在控制α-茄碱方面属于不宜长期贮藏品种。本研究结果为马铃薯块茎贮藏过程中α-茄碱的含量控制提供了理论参考。

UPLC-Q-Exactive Orbitrap-MS法分析光果甘草地上部分黄酮类成分

[目的]对光果甘草地上部分(茎、叶)的黄酮类化学成分进行分析,为进一步开发利用光果甘草地上部分及阐明其药效物质基础提供科学依据。[方法]将光果甘草地上部分醇提样品水沉,分为水溶性、脂溶性部位;采用超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱联用(UPLC-Q-Exactive Orbitrap-MS)法检测样品,使用Xcalibur软件处理分析数据,将得到的成分分子质量、多级图谱碎片信息结合文献、数据库及标准品进行指认。[结果]从光果甘草地上部分共检测出100个黄酮类成分,有97种在光果甘草地上部分被首次发现;其中水溶性样品检测出61种,脂溶性样品检测出69种。[结论]通过UPLC-Q-Exactive Orbitrap-MS法,对光果甘草地上部分建立了快速、准确的定性方法,同时证实黄酮类成分含量丰富,为进一步开发利用提供依据。

HPLC-MS/MS法测定N+辐射后金莲花荭草苷、牡荆苷、藜芦酸含量

采用超高效液相色谱-串联四级杆质谱联用法(HPLC-MS/MS)测定氮离子(N+)注入后金莲花(Trollius chinensis Bunge)中荭草苷(orientin)、牡荆苷(vitexin)和藜芦酸(veratric acid)含量。样品经甲醇提取后,以超纯水和乙腈为流动相,选用Agilent ZORBAX XDB-C18色谱柱洗脱分离,采用多反应监测模式(MRM)和电喷雾离子源(ESI)负离子模式检测。结果表明:荭草苷、牡荆苷、藜芦酸分别在20~500、40~500、10~1000 ng·mL^(-1)范围内线性关系良好,决定系数均大于0.99;该方法的精密性和稳定性良好,分别在2.23%~3.19%和5.30%~6.94%之间;3种化合物的平均加标回收率在97.06%~98.54%之间,相对标准偏差在2.23%~5.22%之间。该方法具有良好的灵敏度和准确性,适合金莲花中荭草苷、牡荆苷和藜芦酸含量的检测。此外,荭草苷和藜芦酸分别在N+注入剂量为5×10^(15)、2×10^(15)ions·cm^(-2)时其含量最高,牡荆苷在各N+注入剂量下含量均低对照。

UPLC-MS/MS法同时测定不同基原藏黄堇中3种生物碱的含量

目的建立并应用同时测定不同基原藏黄堇中荷包牡丹碱、原阿片碱、黄连碱含量的方法,为该类药材的基原确定和质量控制提供参考依据。方法采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用(UPLC-MS/MS)法:色谱柱为Agilent EC-C18(100 mm×2.1 mm,2.7μm),以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速为0.2 mL/min,柱温为35℃。采用电喷雾离子源正离子模式检测,多反应监测扫描。结果荷包牡丹碱、原阿片碱、黄连碱的进样质量浓度分别在5.88~117.60、53.70~1074.00、4.85~97.00 ng/mL之间与各自峰面积成良好的线性关系(r分别为0.9982、0.9919、0.9996);定量限分别为2.35、1.07、1.46 ng/mL,检测限分别为1.17、0.54、0.49 ng/mL;精密度、稳定性(24 h)、重复性试验的RSD均未超过2.0%;平均加样回收率分别为97.41%、98.89%、105.44%(RSD均小于5.0%,n=6)。结论所建立的方法选择性好、准确度高,适用紫堇属植物中荷包牡丹碱、原阿片碱和黄连碱的快速分析。3种生物碱总量在不同基原药材中的含量从高到低依次为金球黄堇、尖突黄堇、矮黄堇、尼泊尔黄堇和斑花黄堇,其中金球黄堇和尖突黄堇中的生物碱含量比较接近,但斑花黄堇和尼泊尔黄堇中未检测到荷包牡丹碱。

超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用同时测定饮用水13种N-亚硝胺类消毒副产物

目的建立超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用法检测饮用水中13种N-亚硝胺类消毒副产物。方法水样经尼龙滤膜针式过滤头过滤后,直接进样100μL,以甲醇和水作为流动相进行梯度洗脱,在XBridge BEH C18分析柱上实现分离,大气压化学电离(APCI)正离子方式多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果此方法检出限为0.003~0.010μg/L,定量限为0.01~0.03μg/L,平均加标回收率为60.0%~115.0%,相对标准偏差为1.1%~9.5%。检测5份居民家庭自来水样,均未检出13种N-亚硝胺类消毒副产物。结论本方法适用于饮用水中13种N-亚硝胺类消毒副产物的快速测定。

超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱联用法快速测定冬枣和红枣中的3种甜味剂

目的建立一种快速、高效、准确的测定冬枣和红枣中甜蜜素、安赛蜜和糖精钠的超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱联用法(UPLC-MS/MS)。方法样品经水稀释后,超声提取,离心后取上清液过膜后上机,采用C18柱分离,MRM负离子模式对3种甜味剂进行检测,基质外标法定量。结果 3种甜味剂在1μg/L~100μg/L内有很好的相关性,相关系数均>0.999,该方法最低检出限为0.002 mg/kg~0.010 mg/kg,最低定量限为0.006 mg/kg~0.030 mg/kg;在0.02 mg/kg和0.2 mg/kg 2种加标水平下,回收率分别在89.4%~98.9%和92.3%~100.6%,相对标准偏差均<10%。结论本方法简便、快速、灵敏,可用于冬枣和红枣中甜蜜素、安赛蜜和糖精钠的同时检测。