采用液相色谱-串联质谱对大鼠血浆中氯氨吡啶酸进行分析方法验证

目的:建立了液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定大鼠血浆中氯氨吡啶酸浓度的分析方法。方法:使用1%甲酸水调整血浆样本pH后,用含5%异丙醇的乙酸乙酯溶液萃取,萃取液浓缩后用流动相复溶后进行检测LC-MS/MS方法采用Eclipse Plus C_(18)色谱柱(2.1mm×50mm,1.8μm),柱温40℃,流动相为甲醇和0.1%甲酸水,梯度洗脱,流速0.3mL/min,电喷雾离子源正离子(ESI),扫描离子模式:多反应监测(MRM),采用外标法定量。结果:氯氨吡啶酸在50.0~10000ng/mL范围内线性关系良好,相关系数>0.99,选择性、准确度、精密度、基质效应、提取回收率和稳定性均满足接受标准的要求,建立的方法可用于氯氨吡啶酸大鼠毒代动力学研究。

超高效液相色谱-串联质谱法检测高基质生活饮用水中5种常见消毒副产物的方法改进

目的改进超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定高基质生活饮用水中溴酸盐、氯酸盐、亚氯酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸5种常见消毒副产物的分析方法。方法高基质水样依次经Anavo Ba/Ag/H SPE柱和0.22μm亲水滤膜过滤后直接上机,采用五氟苯基色谱柱分离,0.05%乙酸和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,质谱采用电喷雾离子源,负离子模式下电离,多反应监测模式检测,外标法定量。结果5种消毒副产物在2~200 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数≥0.9997,方法的检出限为0.020~0.243 ng/mL,定量限为0.067~0.812 ng/mL,加标回收率为92.4%~103.9%,相对标准偏差为0.4%~4.0%。结论改进的方法简便、快速、准确、灵敏度高、精密度好,适用于高基质生活饮用水中5种常见消毒副产物含量的同时测定。

甘薯中调环酸钙残留量的超高效液相色谱-串联质谱检测方法

为建立甘薯中调环酸钙残留量的超高效液相色谱-串联质谱检测方法,采用QuEChERS前处理方法,用0.5%甲酸乙腈溶液提取甘薯样品,经氯化钠盐析分层后,取上层有机相浓缩至干,最后用乙腈-0.1%甲酸水(1∶1,V/V)溶液复容后上机检测。结果表明,调环酸钙的最小检出量为1×10-11 g,定量限为0.01 mg·kg^(-1),平均回收率范围为89%~91%,相对标准偏差范围为1%~3%,调环酸钙在0.005~0.500 mg·L^(-1)浓度范围内线性关系良好,相关系数大于0.99,基质效应可忽略不计。在陕西和天津等8个地点进行田间试验,甘薯样品中调环酸钙的残留量均小于0.01 mg·kg^(-1),通过膳食风险评估,调环酸钙的国家估算每日摄入量(NEDI)为0.19614 mg。综上所述,该方法能够方便快捷地检测出调环酸钙在甘薯中的残留量,准确度和精密度均能满足要求,按照推荐剂量和方法施用12%S-诱抗素·调环酸钙可溶粉剂,安全性良好,符合我国相关残留限量的标准。

宠物毛发中全氟/多氟化合物的固相萃取/高效液相色谱-串联质谱分析方法研究

该研究对宠物毛发中全氟/多氟化合物(PFAS)的萃取方法进行优化,建立了固相萃取/高效液相色谱-串联质谱(SPE/HPLC-MS/MS)同时测定宠物毛发中包括替代品6∶2氯代多氟醚磺酸(6∶2 Cl-PFESA)和全氟壬烯氧基苯磺酸钠(OBS)在内的24种PFAS的分析方法。样品以乙腈为溶剂超声和振荡萃取2次,萃取液用弱阴离子交换(WAX)固相萃取柱进行净化,收集洗脱液氮吹浓缩后进行HPLC-MS/MS分析。在优化条件下,目标化合物的仪器检出限(LOD)和方法检出限(MDL)分别为0.005~0.136 ng/mL和0.009~0.273 ng/g。24种PFAS的加标回收率为66.2%~110%,相对标准偏差(RSD)为1.5%~21%。采用该方法对52个实际宠物毛发样品进行分析,24种PFAS均被检出,检出率为3.8%~98.1%,PFAS总含量为0.89~17.94 ng/g,平均含量为5.02 ng/g。该方法灵敏度高、稳定性好,应用于宠物毛发中PFAS分析可获得满意的结果。

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法检测甘薯和土壤中烯效唑残留的方法研究

采用改良的QuEChERS方法进行前处理,建立了甘薯和土壤中烯效唑残留的QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱检测方法。样品用含0.1%乙酸的乙腈振荡提取,经C18净化剂进行基质净化,采用C18反相色谱柱分离,进行LC-MS/MS检测。结果表明:烯效唑在0.0005~1.0 mg/L浓度范围内,质量浓度与对应的峰面积间呈良好的线性关系,相关系数为0.9951~0.9959;在0.002、0.02、0.20 mg/kg 3个添加水平下,烯效唑在甘薯和土壤中的平均回收率为90.3%~106.7%,相对标准偏差为0.6%~3.6%,方法定量限为0.002 mg/kg。该方法方便快捷、精准定量、检测灵敏,适用于甘薯和土壤样品中烯效唑的检测。

改良QuEChERS技术结合超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中扑草净及其代谢物残留

采用改良QuEChERS技术作为前处理方法,建立了水产品中扑草净及其代谢物残留的超高效液相色谱-串联质谱分析方法。样品用乙腈提取,经增强型脂质去除吸附剂与Cleanert LipoNo组合净化,采用选择反应监测正离子模式测定,内标法定量。结果表明:扑草净及其代谢物在1.0~500 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,确定系数R2大于0.992,方法检出限和定量限分别低至0.20μg/kg和0.50μg/kg,在草鱼、克氏原螯虾和中华绒螯蟹等基质的加标实验中呈现良好的准确度与精密度,平均加标回收率和相对标准偏差分别为74.4%~113.7%和3.17%~11.47%。经内标法校正,5种扑草净及其代谢物在不同水产品中的基质效应不明显。方法实现了水产品中扑草净及其代谢物的识别与定量分析,并通过检测药浴扑草净的克氏原螯虾阳性样品验证了方法的适用性。

超高效液相色谱-串联质谱法测定水体和底泥中的阿维菌素和伊维菌素

为建立超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)同时测定水产养殖环境(水体及底泥)中阿维菌素和伊维菌素的检测方法。先采用HLB固相萃取柱富集和净化水样,采用PSA和C18吸附剂净化底泥样品;样品中的目标物采用Phenomenex Kinetex C18色谱柱分离,以5 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源(ESI)、正离子扫描和多反应监测(MRM)模式下进行测定,外标法定量。在最优实验条件下,阿维菌素和伊维菌素在7.5 min内完成色谱分离分析,目标物在1~100μg·L^(-1)范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995。空白水样在0.05,0.50,2.5和5.0μg·L^(-1)共4个添加水平下的回收率为71.6%~88.2%,相对标准偏差(RSD,n=6)在1.51%~8.81%,方法检出限(LOD)为0.02μg·L^(-1),方法定量限(LOQ)为0.05μg·L^(-1);空白底泥在1.0,10.0,50.0和100.0 ng·g^(-1)共4个添加水平下的回收率为75.3%~96.4%,RSD值(n=6)为3.45%~8.99%,LOD值为0.3 ng·g^(-1),LOQ值为1.0 ng·g^(-1)。该方法灵敏度高,重现性好,操作快速简便,适用于水产养殖环境(水体和底泥)中阿维菌素和伊维菌素的分析检测。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中氯酸盐和高氯酸盐

建立超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中氯酸盐和高氯酸盐。样品以少量水稀释分散后,加入乙腈提取,经PRIME HLB小柱净化,用Waters Torus DEA色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以同位素内标法定量。在各自的线性范围内,氯酸盐、高氯酸盐的质量浓度与氯酸盐、高氯酸盐和相应同位素内标物的色谱峰面积比线性关系良好,相关系数均大于0.999。氯酸盐的检出限为3.0μg/kg,定量限为10μg/kg,高氯酸盐的检出限为1.5μg/kg,定量限为4.5μg/kg,平均回收率为88.9%~97.1%,相对标准偏差为2.9%~7.4%(n=6)。该方法简便、快速,适用于蔬菜中氯酸盐和高氯酸盐的同时快速检测。

固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱测定胎便中14种全氟和多氟烷基化合物

全氟和多氟烷基化合物(PFASs)是一类人工合成的物质,由于其热稳定、疏水、疏油等优良性质而被广泛使用于生活和生产中.PFASs具有环境持久性、生物累积性、多种毒性等特性,且可以通过胎盘屏障进入到胎儿体内,进而对胎儿健康产生潜在危害.胎便中积累了妊娠期间暴露于胎儿的外源性化合物,可用于监测PFASs对胎儿的宫内暴露特征.本研究基于固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱技术,建立了胎便中14种PFASs的分析方法.采用乙腈/水(9∶1,V/V)对0.2 g冻干胎便样品进行超声提取,提取液经Envi-carb和Oasis WAX小柱固相萃取,0.1%氨甲醇洗脱.以10 mmol·L^(−1)乙酸铵水溶液和乙腈作为流动相对目标化合物进行梯度洗脱,采用Acquity UPLC BEH C18色谱柱进行分离,基于多反应监测负离子模式采集,内标法定量.结果表明,在2、5、20 ng·g^(−1)的加标浓度下,14种PFASs的回收率为65%—149%,相对标准偏差为3%—22%,方法检出限(MDLs)为0.001—0.149 ng·g^(−1),方法定量限(MQLs)为0.003—0.495 ng·g^(−1).使用该方法测定了10个胎便样品,ΣPFASs浓度范围为<MDLs—2.49 ng·g^(−1).该方法操作简单、便捷、灵敏度高且定量准确,为系统性研究胎便中PFASs的赋存特征及暴露风险提供了技术基础.

基于液相色谱-串联质谱的四季豆农药残留检测方法研究

基于液相色谱-串联质谱的四季豆农药残留检测方法要求研究人员确保检测数据的分析精度,以此作为核心的食品安全监测业务内容。详细介绍了LC-MS/MS方法在四季豆农药残留检测中的应用,包括样品的准备、提取、净化、浓缩以及最终的数据分析等关键步骤。结果表明,该技术不仅能够检测到微量的农药残留,而且具有良好的重现性和稳定性,这对于食品安全监测业务来说至关重要。LC-MS/MS技术是四季豆农药残留检测的可靠手段,为食品安全监管提供了重要的技术支持。

高效液相色谱-质谱联用鉴定黄芩总苷元提取物中黄酮类成分

目的:使用高效液相色谱-四极杆-飞行时间串联质谱(HPLC-Q-TOF/MS)技术,分离鉴定黄芩总苷元提取物中的黄酮类成分,并总结其裂解规律。方法:采用岛津LX-20210330-01 C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,以0.1%甲酸为流动相A,甲醇-乙腈(50∶50)为流动相B进行梯度洗脱,对黄芩总苷元提取物中的黄酮类成分进行分离,利用电喷雾离子化-四极杆-飞行时间串联质谱高分辨测定各成分母离子及其子离子的准确质量,结合电喷雾离子源正、负离子模式下的质谱信息和色谱保留时间进行结构鉴定。结果及结论:除了黄芩素和汉黄芩素两个已知成分外,从黄芩总苷元提取物中共鉴定出31种黄酮类成分,包括12种苷类与19种苷元,其中有3个化合物为本研究首次鉴定,并分析归纳了黄酮类成分在电喷雾离子源正、负离子模式下的质谱碎片裂解规律。

炙甘草和甘草中矮壮素残留量的超高效液相色谱-串联质谱检测方法建立及风险评价

建立了适用于炙甘草和甘草中矮壮素残留量测定的超高效液相色谱-串联质谱(Ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)方法,并根据检测结果比较了炙甘草和甘草中矮壮素残留量,进行了初步风险评价。炙甘草和甘草样品经加1%乙酸乙腈溶液涡旋浸润、超声、加净化粉涡旋净化、离心、加净化粉净化、离心、0.22μm滤膜过滤等前处理后,注入Triple Quad 5500三重四极杆液质联用仪,采用电喷雾正离子反应监测模式进行检测分析。结果显示,矮壮素在14.9~373.2μg/kg范围内线性关系良好,相关系数为0.999;方法检出限为1.3μg/kg,定量限为4.4μg/kg;加样回收率为90.02%~108.31%,相对标准偏差<4.9%。考察了74批炙甘草、11批甘草及其炮制品(炙甘草)中矮壮素残留情况,发现有5批炙甘草检出矮壮素,检出范围为4~12μg/kg;11批甘草中均检出矮壮素,检出范围为15~37μg/kg,11批炙甘草中有8批检出矮壮素,检出范围为3~9μg/kg,矮壮素在炙甘草中检出的残留量均低于在同批次甘草中的残留量。研究建立的UPLC-MS/MS测定方法灵敏度高、用时短,适用于大批量甘草和炙甘草矮壮素残留量的检测。

超高效液相色谱-串联质谱快速检测食品中苯基吡唑类化合物质残留的方法

建立了一种QuEChERS前处理方法结合超高效液相色谱-串联质谱技术检测食品中乙虫腈、丁虫腈、吡草醚、氟甲腈、氟虫腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜和氟虫腈-脱三氟甲基亚砜等8种苯基吡唑类化合物残留的分析方法。针对不同的食品基质,使用φ=1%醋酸乙腈和水作为提取溶剂,经盐析和QuEChERS净化直接测定。以甲醇-水为流动相梯度洗脱,ESI离子源正负离子模式同时进行多反应监测模式(MRM)扫描,使用基质匹配标准溶液定量分析。苯基吡唑类化合物峰型尖锐对称,分离效果较好,在1~800μg/L范围内线性良好,相关系数大于0.99。该方法在鸡蛋、禽肉、牛奶、枣、白菜、茶叶、大米基质中检出限为0.01~0.53μg/kg之间,定量限为0.04~1.75μg/kg,加标回收率范围为70.12%~119.87%,相对标准偏差(RSD)为1.01%~9.91%(n=6)。该方法高效准确、通用性强,可应用于不同食品基质中苯基吡唑类化合物同时检测分析。

环孢素A和他克莫司的高效液相色谱-串联质谱检测及其室内质控评价

目的建立环孢素A和他克莫司治疗药物监测的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)质控方法,应用Westgard多规则理论对质控样品进行评估。方法利用HPLC-MS/MS建立人全血中环孢素A和他克莫司的血药浓度检测方法。对治疗药物监测过程中低、中、高3个浓度水平的质控样品进行统计分析,绘制Levery-Jennings和Z分数质控图,应用Westgard多规则理论进行室内质控评估。结果环孢素A和他克莫司的线性范围分别为10.40~1040.00和0.50~49.50 ng·mL^(-1),定量下限分别为10.40和0.50 ng·mL^(-1),提取回收率分别为108.61%~113.24%和101.99%~109.37%,内标归一化的基质因子分别为106.68%~111.27%和95.70%~97.81%,日内和日间的准确度及精密度均小于15.0%,其他参数也均符合生物样本定量分析要求。Levery-Jennings和Z分数质控图显示,2022年第三季度26组质控样品的检测结果提出警告4次(违反12s规则),未出现失控现象。结论建立的环孢素A和他克莫司治疗药物监测室内质控体系能够有效保障血药浓度检测的准确性。

液相色谱-串联质谱法测定土壤、沉积物和水中3种新型除草剂残留

除草剂在杂草和有害植物防控上发挥着重要的作用,但其有效利用率低,大量除草剂进入环境中,对生态环境和人类健康构成了潜在威胁,因此建立环境样品中除草剂的残留分析方法尤为重要。该文采用电喷雾正离子源模式,建立了液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定土壤、沉积物和水中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺残留量的方法。土壤和沉积物样品经乙腈振荡提取、盐析后经C18固相萃取小柱净化,水样过滤后经C_(18)固相萃取小柱净化;再用LC-MS/MS测定样品中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺的残留量。实验优化了仪器检测和前处理条件,考察了方法的线性关系、基质效应、检出限和定量限,并选取4种土壤、2种沉积物和水样进行了方法验证。在0.0005~0.02 mg/L范围内,异噁唑草酮、吡唑草胺、苯嘧磺草胺的线性关系均良好,r≥0.9961。3种除草剂在土壤、沉积物和水中的基质效应为-10.1%~16.5%。异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺的检出限分别为0.05、0.02、0.01μg/kg,定量限分别为0.2、0.05、0.05μg/kg。异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺在土壤、沉积物和水样中3个水平(0.005、0.1、2.0 mg/kg)下的加标回收率分别为77.2%~101.9%、77.9%~105.1%、80.8%~107.1%;相对标准偏差(RSD)分别为1.4%~12.8%、1.2%~7.7%、1.5%~11.5%。结果表明:本方法操作简单,方法稳定,定量准确,实用性强,可用于土壤、沉积物和水中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺残留量的检测。

高效液相色谱法测定食品中4-己基间苯二酚残留量的方法验证

目的:验证沈阳市食品药品检验所实验室是否有开展《食品安全国家标准食品中4-己基间苯二酚残留量的测定》(GB 5009.280—2020)项目的检验能力。方法:采用高效液相色谱进行分离,荧光检测器进行检测分析,根据保留时间进行定性分析,外标法进行准确定量,同时验证方法标准曲线线性范围、检出限、定量限、精密度和回收率。结果:当4-己基间苯二酚浓度在0.02~2.00 mg·L^(-1)时,呈现出的线性关系良好,方法检出限、定量限、精密度和回收率均能满足国家标准方法要求。结论:沈阳市食品药品检验所实验室有能力进行食品中4-己基间苯二酚残留量的测定。

改进的QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱法检测饲料中的环匹阿尼酸

采用改进的QuEChERS前处理方法结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分离检测,建立了饲料中真菌毒素环匹阿尼酸(CPA)的快速分析新方法。详细优化了UPLC-MS/MS分离检测条件和影响CPA回收率的QuEChERS条件,优化后的分析方法如下:1.0 g饲料加入2 mL水和4 mL 0.5%乙酸乙腈溶液进行提取,再加入提取盐包(0.4 g氯化钠和1.6 g无水硫酸镁),离心分层后,取1 mL乙腈提取液,加入150 mg无水硫酸镁和50 mg C_(18)吸附净化,上清液进行UPLC-MS/MS分离检测;采用Waters HSS T3柱(100 mm×2.1 mm, 1.8μm),以含0.5%甲酸的2 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈作为流动相,梯度洗脱,电喷雾正离子模式下以多反应监测(MRM)扫描模式定量。CPA在2~200 ng/mL的范围内具有良好的线性,相关系数良好(r=0.999 5),方法的检出限和定量限分别为0.6和2μg/kg,饲料中CPA在10、100、500μg/kg 3个加标水平下的回收率为70.1%~78.5%,日内RSD为4.1%~5.8%,日间RSD为6.1%~7.2%。将本方法应用于实际饲料样品中CPA的分析,取得了很好的效果。本研究将改进的QuEChERS方法应用于饲料中CPA的提取净化,为饲料中CPA的风险监测、评估和限量标准制定提供了一种有效的检测技术。

塑料中全氟丁烷磺酸高效液相色谱-质谱测定方法的建立

建立了塑料样品中全氟丁烷磺酸(PFBS)的高效液相色谱-串联质谱测定方法。样品用MeOH∶THF(1∶1)超声萃取,超纯水净化,采用Agilent Poroshell EC-C18(2.1×100 mm, 2.7μm)色谱柱,5 mmol/L醋酸铵水溶液-甲醇作为流动相,在电喷雾负离子模式下,对PFBS进行快速和准确的定性分析,并采用外标法定量。研究表明在PFBS在0.01~0.3 mg/L范围内,方法线性关系良好(R^(2)=0.999 9)。在低、中、高3个加标水平下,PFBS回收率为92.53%~97.99%,方法的定量限(LOQ)和检出限(LOD)分别为0.04 mg/kg和0.012 mg/kg。该方法可靠、灵敏和可靠,可用于塑料样品中全氟丁烷磺酸的测定。

超高效液相色谱-串联质谱法测定白酒中8种甜味剂的方法研究

本研究建立了超高效液相色谱-串联质谱法测定白酒中甜菊糖苷、甜菊双糖苷、乳糖、蔗糖、赤藓糖醇、麦芽糖醇、甘素、木糖醇8种甜味剂的检测方法。采用ACQUITY UPLC BEH Amide(1.7μm×2.1×100 mm)色谱柱,以甲醇-乙酸铵为流动相,在电喷雾负离子模式下进行数据采集分析。8种目标物质在0.1~5.0μg/mL范围内线性良好,线性相关系数≥0.995,方法的检出限为0.3 mg/kg,定量限为1.0 mg/kg,三个加标水平的回收率在78.0%~120.3%之间,相对标准偏差在1.8%~14.9%之间。方法操作简单、准确,适用于白酒中甜味剂的检测。

分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物

该研究建立了分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(dispersive solid phase extraction-ultra-performance liquid chromatography,UPLC-MS-MS)检测蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物残留的分析方法。蜂蜜样品2 g加入10 mL水溶液充分混匀,经1%(体积分数)氨化乙腈超声辅助提取后离心,利用N-丙基乙二胺、C18、氨基键合硅胶混合材料进行分散固相萃取净化,采用ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱分离,以甲醇和0.1%(体积分数)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,多反应监测模式正离子扫描分析。6种农药及其代谢物平均回收率为84.1%~113.8%,相对标准偏差为0.9%~6.0%,检出限为0.2~0.8μg/kg,定量限为0.7~2.5μg/kg。实验结果表明该方法快速简便、灵敏度高,适用于蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物残留同时分析。