基于液相色谱-三重四级杆质谱仪的栀子及水栀子中萜类物质鉴定及成分差异研究

目的建立栀子中萜类物质的高通量分析方法,并将其应用于栀子与水栀子的成分差异研究。方法结合液相色谱-三重四级杆质谱仪中的全扫描、子离子扫描、母离子监测、中性丢失离子扫描、多反应离子监测、动态多反应离子监测等多种技术提出栀子中萜类物质的定性、定量分析策略,进一步应用主成分分析和正交偏最小二乘判别分析等多元变量分析方法研究栀子与水栀子的成分差异。结果共鉴定出并相对定量81种萜类物质,发现栀子与水栀子间萜类物质含量差异显著,其中13种物质可作为鉴别栀子与水栀子的差异标志物。结论所建立的方法操作便捷,结果准确,为栀子药材鉴别及质量评价提供了新思路,并为栀子资源的合理开发利用提供了参考依据。

柱前衍生-高效液相色谱-串联质谱法测定鲜茶叶中的春雷霉素

目的建立柱前衍生高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)测定鲜茶叶中春雷霉素的检测方法。方法样品经甲醇/水溶液提取,MCX SPE阳离子交换柱(mixed-mode cation exchanger SPE column)净化,9-氯甲酸芴甲酯[9-fluorenylmethyloxycarbonyl(Fmoc)chloride,Fmoc-Cl]衍生后测定,内标法定量。结果目标化合物在0.31~20.00μg/L范围内,线性关系良好,相关系数大于0.998(r^(2))。鲜茶叶中春雷霉素的检出限(limit of detection,LOD)、定量限(limit of quantification,LOQ)分别为2.0μg/kg和5.0μg/kg。在LOQ、2×LOQ和10×LOQ水平上加标,平均回收率为95.2%~104.0%,相对标准偏差为7.4%~13.3%。结论基于Fmoc-Cl衍生化的测定法,能有效提高检测的灵敏度、降低基质的干扰;将西马特罗作为内标使用,可以提供更为准确的检测结果,该方法满足鲜茶叶中春雷霉素的监测。

加味独活寄生合剂及含药血清主要成分超高效液相色谱-四级杆-时间飞行质谱仪分析

目的:通过超高效液相色谱-四级杆-时间飞行质谱仪(UPLC-Q-TOF)分析加味独活寄生合剂及含药血清,筛选出其主要物质成分及入血清成分。方法:采用Agilent Extend C18(2.1 mm×50 mm,1.8μm)色谱柱,流动相:乙腈-水(水中含0.1%甲酸,质谱级)按规定条件进行梯度洗脱,流速:0.4 mL/min,进样量:2μL,质谱检测条件:离子化方式为电喷雾离子化(ESI),准确质量数用ESI-L Low Concentration Tuning Mix(G1969-85000)校正,正离子分析模式,通过比较样品峰、保留时间等质谱信息,并结合提取离子流图及与对照品、相关文献数据对比进行化学成分确认。结果:(1)加味独活寄生合剂UPLC-Q-TOF分析确认了47个共有峰,通过分析比对主要包括亚麻酸甲酯、腺苷、邻苯二甲酸二异丁酯、金合欢基丙酮、十二酸甘油酯等47个化合物,主要来源为加味独活寄生合剂处方中的独活、桑寄生、杜仲、秦艽等,当前的条件分析尚未检测到细辛的药物成分。(2)加味独活寄生合剂含药血清UPLC-Q-TOF分析指认33个共有峰,通过分析比对主要包括邻苯二甲酸二异丁酯、金合欢基丙酮、十二酸甘油酯、邻苯二甲酸丁辛酯、桃叶珊瑚苷等33个化合物,主要来源为加味独活寄生合剂处方中的独活、桑寄生、杜仲、制天南星、黄芩、木瓜、威灵仙等。当前的条件分析加味独活寄生合剂含药血清中尚未检测到细辛、肉桂、秦艽、当归4味药物成分。结论:UPLC-Q-TOF指认了加味独活寄生合剂47个共有峰,含药血清33个共有峰,从整体上系统地反映加味独活寄生合剂的物质化学信息,初步确认了33个入血化学成分,以提示加味独活寄生合剂的药效物质基础,为药效实验提供了参考和依据。

甜瓜、茄子及棉花3种作物叶片中呋虫胺的超高效液相-串联质谱仪检测方法

建立甜瓜、茄子及棉花3种作物叶片中呋虫胺超高效液相色谱-串联质谱仪(UPLC-MS/MS)检测方法,为研究叶片中的呋虫胺剂量分布与田间防效相关性提供方法参考。样品经乙腈提取,PSA和C18净化,超高效液相色谱-串联质谱仪(UPLC-MS/MS)检测,引入基质外标法校正。在0.005~2.0 mg/L浓度范围内,呋虫胺线性关系良好。当添加质量分数为0.01~1.0 mg/kg时,呋虫胺的平均回收率为78%~99%,相对标准偏差为1.41%~7.30%。定量限LOQ为0.01 mg/kg。该方法简单快速,精确度和灵敏度高,适用于检测叶片中呋虫胺的量。

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定麦冬种植土壤中25种植物生长调节剂

建立了超高效液相色谱-串联质谱快速测定麦冬种植土壤中25种生长调节剂的方法。样品经粉碎后,加乙腈提取,离心后过滤,采用超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱仪,在多反应监测(MRM)模式下,采用基质标准曲线外标法定量分析。多效唑等25种生长调节剂在相应浓度下线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.995,方法定量限为2.0~10.0μg/kg。分别在10、20、100μg/kg 3个浓度水平下进行回收试验,回收率为61.4%~116.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)均小于10%。本方法具有简单、快速、准确、灵敏等优点,适用于根茎类药材种植土壤中25种生长调节剂的检测。

高效液相色谱-串联质谱法检测柑橘中4种新烟碱类农药的残留量

本文应用高效液相色谱串联质谱仪建立了柑橘中吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、噻虫嗪4种新烟碱类农药残留的检测方法。样品由酸化乙腈提取,经PSA,C 18等材料净化后,过膜上机检测,采用空白基质标准曲线来降低基质效应的影响。结果表明,4种农药在0.005~0.2 mg/kg的浓度范围内呈现良好的线性关系,定量限为0.005 mg/kg。此方法的加标回收率范围为85.0%~93.5%,相对标准偏差(RSD)范围为5.2%~7.2%。该方法能够有效检测柑橘中吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、噻虫嗪四种农药的残留,操作简便、结果精准、灵敏度高。

全自动固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法同时测定地表水中20种抗生素

建立一种以全自动固相萃取仪进行前处理,利用高效液相色谱-串联三重四极杆质谱仪(UPLC-MS MS)进行检测的分析方法,该方法可同时测定地表水中磺胺类、四环素类、大环内酯类、喹诺酮类、β-内酰胺类共五大类20种抗素。该方法采用PEP-2固相萃取小柱,以及聚合物材料(聚乙烯二乙烯苯)表面引入改性以及再键合技术,避免采用其他固相萃取小柱进行复杂的pH值调节;固相萃取后采用MRM正离子模式可在13 min内完成分析,抗生素检出限0.2~3.0 ng/L,加标回收率范围为63%~123%。使用该方法测定三峡库区及支流环境水样中20种抗生素,检测结果取得了良好的预期效果。

超高效液相色谱-三重四极杆质谱仪检测动物源性食品中氟虫腈及其代谢物

[目的]使用QuEChERS-EMR-Lipid前处理,超高效液相色谱-三重四极杆质谱仪建立动物源性食品中氟虫腈及其代谢物的检测方法。[方法]优化后的前处理条件:以乙腈作为萃取溶剂,摇匀后,旋涡振荡1min,以10000r/min常温离心3min,取5mL上清液倒入已活化好的EMR-LipiddSPE增强型脂质去除净化管并放入陶瓷颗粒,剧烈振荡3min,以10000r/min常温离心3min;上清液全部转移至EMR-LipidPolish反萃取管中加入陶瓷颗粒并立即剧烈振荡,超声至管内粉末全部溶解,以10000r/min常温离心3min,吸200μL到样品瓶中用超纯水定容到1mL,旋涡振荡后上机检测。色谱条件:色谱柱为Poroshell120EC-C18,流动相为甲醇-水,在4.6min内4种组分分离良好。质谱条件:喷射流电喷雾离子源(AJSESI);负离子模式同时扫描;多反应监测(MRM)采集方式。[结果]氟虫腈及其代谢物在0.1~20.0ng/g均具有良好的线性关系,相关系数≥0.999,平均加标回收率为94.9%~113.0%,相对标准偏差为1.9%~4.9%,方法检出限为0.010~0.023ng/g。[结论]超高效液相色谱-三重四极杆质谱仪适用于动物源性食物中氟虫腈及其代谢物的快速检测。

基于高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱仪对鸡蛋及制品中氟虫腈的鉴定与测定

利用高效液相色谱分离,四级杆串联飞行时间串联质谱(LC-Q-TOF)鉴定鸡蛋及制品中氟虫腈结构并进行含量测定.经过大量试验,确定用0.1%甲酸乙腈提取,PSA分散固相萃取净化,浓缩,流动相定容.采用Hypersil GOLD C_(18)色谱柱,流动相为甲醇+水,0.2mL/min梯度洗脱,电喷雾离子源(ESl)负离子模式检测.在0.002~0.050 mg/kg范围内,标准曲线回归方程为Y=2.94E+03X+4.67E+03,相关系数为0.998.最低检测限为0.4ug/kg,回收率在65%~108%之间.此法能够对鸡蛋及制品中氟虫腈进行准确结构鉴定与含量测定操作简便、快速、灵敏、准确.

高效液相色谱-四极杆/线性离子阱质谱仪测定盐酸决奈达隆中两种基因毒性杂质的痕量残留

建立了高效液相色谱-四极杆/线性离子阱质谱仪（HPLC-QTRAP-MS/MS）测定盐酸决奈达隆药物中两种基因毒性杂质（杂质C和D）痕量残留的分析方法。盐酸决奈达隆药物以0.1%甲酸水溶液-乙腈（20∶80）溶解后，分别采用Agilent Extend-C18色谱柱（1.8 μm，2.1 mm×50 mm）或YMC Pack-CN色谱柱（5 μm，4.6 mm×250 mm）进行分离，以0.1%甲酸水和乙腈作为流动相分别进行梯度洗脱，电喷雾正离子（ESI＋）扫描方式下选择离子监测（SRM）模式对样品进行检测。结果表明，杂质C和D在1.0~50 μg/L范围内线性关系良好，检出限（S/N=3）分别为0.20 μg/L和0.30 μg/L，定量下限（S/N=10）分别为0.80 μg/L和1.0 μg/L。该方法操作简单、灵敏度高、重现性好，可用于盐酸决奈达隆药物中两种基因毒性杂质痕量残留的测定。

高效液相色谱-串联质谱仪法测定面粉制品中过氧化苯甲酰的方法研究

根据GB／T2232—2008《小麦粉中过氧化苯甲酰的测定高效液相色谱法》针对于面粉制品的样品，对前处理和色谱分析仪器进行了优化和改进，通过大量的样品和加标回收试验，建立了面粉制品中过氧化苯甲酰的高效液相色谱一串联质谱仪法（LC-MS/MS）的检测方法。

高效液相色谱-四极杆/线性离子阱质谱仪测定盐酸黄酮哌酯中的1-(2-羟乙基)哌啶残留

建立了盐酸黄酮哌酯中1-(2-羟乙基)哌啶的高效液相色谱-四极杆/线性离子阱质谱(HPLC-QTRAP-MS/MS)定量分析方法。盐酸黄酮哌酯药物用0.1%甲酸溶解后,经Agilent ZORBAX SB-Aq C_(18)(2.1 mm×100mm,1.8μm)色谱柱分离,以乙腈-0.1%甲酸水作为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子扫描方式,以选择反应监测(SRM)模式进行检测。结果表明,1-(2-羟乙基)哌啶在10~100μg/L范围内线性关系良好(r=0.999 7),加标回收率为98.9%~106.8%,相对标准偏差(RSD)均不大于3.0%,方法检出限(S/N=3)为6.0mg/L,方法定量下限(S/N=10)为20 mg/L。该方法简单、灵敏、准确,适用于盐酸黄酮哌酯中1-(2-羟乙基)哌啶残留的测定。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定白酒中氨基甲酸乙酯和8种甜味剂

建立了超高效液相色谱-串联质谱仪（ultra performance liguid chromatograph-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS）同时测定白酒中氨基甲酸乙酯和8种甜味剂（安赛蜜、糖精钠、甜蜜素、阿斯巴甜、三氯蔗糖、纽甜、阿力甜和甜菊糖苷）含量的新方法。样品经超纯水稀释2倍,微孔滤膜过滤后直接进样,用液相色谱-串联质谱（liguid chromatograph-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS）进行定量分析。Waters HSS T3色谱柱为分析柱,甲醇-0.1%乙酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾电离源正负离子切换多反应监测模式检测。结果表明：氨基甲酸乙酯和8种甜味剂在3-500μg/L的范围内线性关系良好（相关系数r〉0.998）,方法检出限在1-3μg/L,基质加标回收率在89%-106%,相对标准偏差≤9%,完全满足日常检测的要求。该方法前处理简单,测定快速、准确、灵敏度高,非常适合白酒中氨基甲酸乙酯和多种甜味剂的快速筛查和定量分析。

固相萃取柱净化-液相色谱-串联质谱法测定糕点中脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其衍生物和玉米赤霉烯酮

建立使用超高效液相色谱-串联质谱仪测定糕点中玉米赤霉烯酮(ZEN)、脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)及其衍生物3-乙酰基-脱氧雪腐镰刀菌烯醇(3-Ac DON)、15-乙酰基-脱氧雪腐镰刀菌烯醇(15-Ac DON)4种真菌毒素的方法。该方法在4 min内完成4种真菌毒素的分析,线性范围5~1000μg/kg,标准曲线的相关系数均在0.997以上,DON、ZEN的最低检出限为1.0μg/kg,3-Ac DON、15-Ac DON的最低检出限为1.5μg/kg。通过对134份市售预包装糕点样品进行分析发现,4种真菌毒素均有一定检出,其中ZEN、DON、3-Ac DON和15-Ac DON的检出率分别为2.2%、78.4%、3.0%和5.2%,所有样品中4种真菌毒素含量水平均未超过食品安全国家标准限量要求。

液相色谱-串联质谱法测定南美白对虾中敌百虫、敌敌畏残留量

建立了液相色谱-串联质谱仪测定南美白对虾中敌百虫、敌敌畏残留量的分析方法。样品用二氯甲烷提取,提取液经无水硫酸钠柱脱水后浓缩,用乙腈溶液溶解后加正己烷去脂,下层溶液过膜后,用配有电喷雾电离源的LC/MS/MS测定,采用正离子多反应监测模式,外标法定量。平均回收率敌百虫为81.6%～90.4%,敌敌畏为97.0%～102.6%。相对标准偏差(RSD)敌百虫为3.46%～10.2%,敌敌畏为3.21%～6.43%。敌百虫、敌敌畏的最低检测限均为2.5μg/kg。

超高效液相色谱-串联质谱法直接测定白酒中8种甜味剂

建立了超高效液相色谱-串联质谱仪（UPLC-MS/MS）测定白酒中8种甜味剂（安赛蜜、糖精钠、甜蜜素、阿斯巴甜、三氯蔗糖、纽甜、阿力甜和甜菊糖苷）含量的分析方法。样品经蒸馏水稀释一定倍数后,过0.22μm微孔滤膜,直接进入UPLC-MS/MS中分析检测。Waters HSS T3色谱柱为分析柱,甲醇-0.1%乙酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾电离源负离子模式下,采用多反应监测模式进行检测。结果表明,8种甜味剂在10~500μg/L的范围内线性关系良好（相关系数r〉0.996）,方法检出限在1~3μg/L之间,基质加标回收率在89%~106%之间,相对标准偏差≤9%,均可达到白酒中痕量甜味剂的检测要求。该方法前处理简单,测定快速、准确、灵敏度高,非常适合白酒中多种甜味剂的快速筛查和定量分析。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定青稞酒中多种类塑料添加剂

建立青稞酒中抗氧化剂、增塑剂、紫外线吸收剂、着色剂、表面活性剂和阻燃剂6个类别34个组分塑料添加剂的超高效液相色谱-串联质谱快速筛查检测方法。青稞酒样品中加水稀释至酒精度20%左右,盐析条件下用乙腈提取;色谱条件:Waters HSS T3 C_(18)柱(2.1 mm×150 mm,1.7μm),甲醇-0.1%乙酸铵为流动相梯度洗脱,流速为0.2 m L/min;串联质谱条件:以电喷雾离子源正离子模式电离,在多反应监测模式下分析;外标法定量。结果表明:34种塑料添加剂在较宽的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,两个添加量水平的回收率在71.2%~106.7%之间,精密度(相对标准偏差)在4.2%~15.4%之间,青稞酒中34种塑料添加剂的最低检出限为5~50μg/L。测定12批次青稞酒样品,共检出15种塑料添加剂。本方法适用于青稞酒中不同类别、物理和化学性质差异较大的多种类多组分塑料添加剂的定性确证、高灵敏度定量、快速筛查青稞酒中跨类别、多组分塑料添加剂。

液相色谱-电喷雾质谱测定油菜籽中磺酰脲类除草剂

为提高农残的检测精度,建立了油菜籽中苯磺隆（TBM）和甲磺隆（MSM）残留的液相色谱-三重串联四极杆质谱检测方法。该方法使用C18反相色谱柱,流动相为乙腈-（0.1%甲酸）水溶液等度洗脱,并在电喷雾质谱选择反应监测（select reaction monitoring,SRM）模式下分离检测TBM和MSM。结果表明,该检测方法在超声温度为15℃,超声处理时间为3min时,提取效率最高。以标准加入外推法定量,油菜籽中TBM和MSM的加标回收率在89.0%-106.5%之间,日内和日间精密度分别小于4.3%和5.3%。

UPLC-QTOF-MS同时检测软饮料、果冻、蜜饯中4种防腐剂

采用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法,建立了同时检测软饮料、果冻、蜜饯中4种防腐剂的定性、定量方法。样品经过超声提取,以Agilent ZORBAX Eclipse Plus-C18色谱柱(3.0×50mm×1.8μm)分离,水-甲醇为流动相梯度洗脱。此方法可同时检测苯甲酸、山梨酸、对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸乙酯4种防腐剂,浓度范围在1~1000μg·L^(-1)内线性关系良好,相关系数均>0.9990,平均回收率为74.0%~109%,相对标准偏差小于4.85%。该方法快速、准确、灵敏度高,适用于多种食品中4种防腐剂的快速筛查和定量分析。

液相色谱-串联质谱法测定茶叶中丙硫多菌灵的残留量

本文首次运用UPLC-PDA及LC-MS/MS分别对土壤和茶叶中的丙硫多菌灵进行了残留量测定。该方法的线性范围为0.03~15.00mg/L,样品通过振荡提取后净化,经LC-MS/MS检测,外标法定量,最低检出量为1.65×10^(-10)g。丙硫多菌灵在3个添加水平(0.03、0.15、3.0mg/kg)下,样品的添加回收率为73.5%~95.6%,相对标准偏差为4.6%~8.3%。该方法具有定量准确、操作简单等优点。