两种前处理方法对LC-MS/MS测定家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物基质效应的影响

考察了两种前处理方法对采用液相色谱-串联质谱联用法(LC-MS/MS)测定家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物时基质效应的影响。家兔空白血清分别以乙酸乙酯液-液萃取和C18小柱固相萃取,提取前、后各自加入一定浓度的4种淫羊藿黄酮类化合物的混合对照品溶液(淫羊藿苷、淫羊藿次苷Ⅰ、淫羊藿次苷Ⅱ、淫羊藿素),评价家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物的LC-MS/MS测定结果的绝对基质效应、提取回收率和方法过程效率。研究发现,以乙酸乙酯液-液萃取法进行样品前处理后,家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物的绝对基质效应大于100%,提取回收率和方法过程效率均较高且稳定;以C18小柱固相萃取法进行样品前处理后,家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物的绝对基质效应低于100%,提取回收率和方法过程效率均较低且不稳定。因此,采用乙酸乙酯液-液萃取法进行样品前处理,不仅可以增加LC-MS/MS测定家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物的离子化效率,且对淫羊藿黄酮类化合物的提取回收率更高且稳定,适合作为样品前处理方法用于淫羊藿总黄酮苷在家兔体内的药代动力学研究。

液-质联机分析氧化鸡脂中极性非(难)挥发性组分

采用固相萃取/反相高效液相色谱-大气压化学电离质谱(RP-HPLC-APCI MS)、反相高效液相色谱-电喷雾电离质谱(RP-HPLC-ESI MS),分析了脂肪调控氧化工艺制备的氧化鸡脂的极性非(难)挥发性物质组成。鉴定出甘三酯的双氢过氧化物、单氢过氧化物、单环氧化物及甘二酯等4类共35种化合物,其中单氢过氧化物23种占绝大多数。以三亚油酸甘三酯单氢过氧化物为外标定量分析氧化鸡脂中单氢过氧化物,总含量为121.36mg/kg氧化鸡脂,其中含量最高的为亚油酸二油酸甘三酯单氢过氧化物(45.05 mg/kg)。研究表明,鸡脂调控氧化主要对鸡脂中含不饱和脂肪酸的甘三酯进行氧化,是较为温和的氧化工艺,形成的极性非(难)挥发性氧化产物主要是肉香前体——甘三酯单氢过氧化物。

LC-MS/MS测定猪肉中克伦特罗预处理方法的优化

为了建立一种快速、准确的检测猪肉中盐酸克伦特罗的高效液相色谱-串联质谱法（LCMS/MS法）,试验采用优化的样品前处理方法,并结合LC-MS/MS法对样品进行检测。结果表明：本方法简化了前处理方法,降低了检测成本,各项指标均满足方法学要求,其中线性范围为0~10μg/L,相关系数（r）=0.999 7。信噪比（S/N）检测限为0.072μg/L,定量限为0.240μg/L,回收率为96.6%~104.0%,相对标准偏差（RSD）为1.24%。

比较液-质联用法与高效液相色谱法对水中苯胺和联苯胺的同步测定

比较了液-质联用法与高效液相色谱法两种方法同时测定水中苯胺和联苯胺。液-质联用法中,苯胺、联苯胺的检出限分别为0.11μg/L和0.03μg/L,回收率为93.5%~112.2%,相对标准偏差为1.2%~3.2%。高效液相色谱法中,采取直接进样,两种物质检出限为4.6μg/L和2.4μg/L,回收率为104.4%~112.8%;富集后进样,检出限为0.06μg/L和0.01μg/L,回收率为83.5%~94.0%,相对标准偏差均不超过6%。经比较,液-质联用法无需富集即可实现低检出限、高灵敏度,可以作为首选的检测方法。

利用高效液相色谱-串联质谱法同时测定养殖鱼中孔雀石绿、结晶紫及其代谢物残留量

目的:建立一种利用高效液相色谱-串联质谱仪的方法,测定养殖鱼中孔雀石绿(Malachite Green,MG)、结晶紫(Crystal Violet,CV)、隐色孔雀石绿(Leuco Malachite Green,LMG)及隐色结晶紫(Leuco Crystal Violet,LCV)残留量,为了解辖区市售水产品中禁用兽药残留情况,为食品安全风险评估提供可靠依据。方法:本方法依据《2017年国家食品污染和有害因素风险监测工作手册》监测方法,样本经乙腈提取,中性氧化铝固相萃取小柱净化,液相色谱分离后进入质谱仪,以电喷雾正离子化模式(ESI+)和多反应检测(Multi Reaction Detection,MRM)扫描模式测定,同位素内标法定量。结果:养殖鱼中孔雀石绿(MG)、结晶紫(CV)及其代谢物共4种成分在0.25~10.00 ng/mL线性关系良好,相关系数r均大于0.998,检出限均为0.5μg/kg,在0.5~2.0μg/kg加标回收率在83.8%~109.7%。对40份养殖鱼(大菱鲆、乌鳢和鳜鱼)进行检测,其中2份隐色孔雀石绿(LMG)有检出,检出率为5%,其他成分无检出。结论:该方法简单快速、定量准确、灵敏度高,可用于养殖鱼中孔雀石绿、结晶紫及其代谢物残留定量测定。

液质联用技术在医药领域中的应用

本文简要综述了液相色谱-质谱联用(LC-MS)的分类以及近年来该技术在药物及其代谢产物研究、天然产物化学成分分析、残留物分析、生物大分子分析及临床诊断研究等方面的应用,为进一步扩大液质联用技术在医药领域中的应用提供参考。

半边旗二萜类化合物的液质联用图谱鉴定

用高效液相色谱-大气压化学电离源质谱联用的方法建立总离子流色谱图,以色谱保留时间和色谱峰的质谱图为依据,对不同地区和不同采集时间的半边旗LC-MS图谱中的主要色谱峰进行了对比分析和质谱鉴定.色谱分析条件:色谱柱为Diamonsil ODS、4.6 mm×150mm,流动相为30%CH3CN-70%2mmol/L NH4AC、流速1.0 ml/min,进样5 μl;质谱分析条件:APCI负离子源,质谱扫描范围m/z 50～700,扫描间隔1s.以对照品为参比,鉴定出贝壳杉烷系二萜类化合物4F、5F和6F的色谱峰;根据色谱行为和质谱行为,推测出6F的16位饱和态化合物以及4F和5F的甙.对不同地区和采集时间的半边旗LC-MS指纹图谱中的主要色谱峰进行比较分析得出,广州市郊和湛江地区以及在11～12月采集的半边旗中5F含量较高.本法简便、快速,可为半边旗中二萜类抗癌化合物的深入研究和新药资源的开发提供参考.

大豆异黄酮的去酰基化结合液质联用系统提高总异黄酮含量测定准确性的研究

为了准确测定原料和产品中的总大豆异黄酮含量,建立了通过碱水解法将不稳定形式的大豆异黄酮(含丙二酰基和乙酰基)转化为稳定形式(含葡萄糖苷和苷元)的液相色谱-三重串联四极杆液质联用仪(liquid chromatography-triple tandem quadrupole liquid mass spectrometer,LC-MS/MS)测定方法,并进行了验证。去酰基化后总大豆异黄酮由大豆苷、黄豆苷、染料木苷、大豆苷元、黄豆苷元、染料木素这六种化合物组成。它们的线性范围分别为0.1~4.1μg/mL、0.11~4.36μg/mL、0.12~4.84μg/mL、0.1~4μg/mL、0.11~4.58μg/mL、0.11~4.37μg/mL。大豆异黄酮原料和产品药片的相对标准偏差(RSD)分别为4%和2%,原料和片剂中各成分的回收率均在90%~110%之间,且所有组分分析完成时间不超过10分钟。大豆异黄酮量的准确测定保证了大豆异黄酮类原料中规定的异黄酮量,以及产品标签上的正确异黄酮量。

分子感官科学及其在食品感官品质评价方面的应用

文中介绍了分子感官科学概念的由来,综述了应用分子感官科学技术鉴定酱油、杏、桃子、梨以及香糯竹叶中气味活性化合物,以及鉴定Gouda奶酪、Cheddar奶酪、小麦面筋水解物、鸡汤中的滋味活性化合物。

冬枣黄酮的分析及体外抗氧化活性

目的:对冬枣中的黄酮类物质进行分析及抗氧化活性研究。方法:粉碎冬枣用60%乙醇提取,提取物经过大孔树脂初步分离后得到黄酮粗提物(FW-1),将FW-1采用硅胶柱进一步分离得到黄酮含量较高的组分(FW-2),再采用液相色谱-质谱联用(LC-MS)系统对该组分进行分析,并测定所得FW-1、FW-2对超氧阴离子自由基(O2-·)、羟自由基(·OH)、DPPH自由基的清除能力。结果:冬枣黄酮提取物FW-1总黄酮含量为55%,FW-2中总黄酮含量为94%;FW-2的液相色谱图中的主要峰为E峰,从E峰的质谱图可以推断其为一种双黄酮类物质,相对分子质量约为790。冬枣黄酮对·OH的清除作用,随着质量浓度的增大清除率也增高,且在低质量浓度时高于VC;对O2-·的清除作用低于VC;在质量浓度为200μg/mL对DPPH自由基的清除率时可达85%以上,并且呈现剂量效应关系。结论:从冬枣中提取的黄酮类物质主要成分为双黄酮类,具有很好的抗氧化效果,并存在剂量效应关系。

高速逆流色谱分离纯化氧化葵花油中三亚油酸甘油酯单氢过氧化物

该文为了获得较高纯度的三亚油酸甘油酯单氢过氧化物,用于"脂肪调控氧化-热反应"制备肉味香精机理的研究。葵花油在70℃下通空气0.72 m3/(kg.h)氧化70 h制备含三亚油酸甘油酯单氢过氧化物的氧化产物,采用液-质联机定性及液相色谱-蒸发光散射检测器面积归一化定量,氧化产物中三亚油酸甘油酯单氢过氧化物质量分数为1.95%。高速逆流色谱分离该氧化产物中的三亚油酸甘油酯单氢过氧化物,较佳的两相溶剂系统为V(正己烷)∶V(二氯甲烷)∶V(乙腈)=4∶1∶3。以上相为固定相,下相为流动相,正向洗脱,流速1.5 mL/min,转速850 r/min,上样5 g,分离时间195 min,一次性得三亚油酸甘油酯单氢过氧化物53 mg,液相色谱-蒸发光散射检测器分析纯度为96.3%,回收率52.3%。

电器绝缘油中枝动菌代谢物脂肪酸的分离、纯化及结构鉴定

利用薄层层析(TLC)、液-质联机(LC-MS)等技术从电器绝缘油(变压器介质油)的枝动菌代谢物中分离得到一种脂肪酸,结合核磁共振(NMR)对其结构进行了表征,证明这种脂肪酸为癸二酸.

石榴皮抗氧化活性成分的提取及其组分的研究

以DPPH抑制率为指标,研究石榴皮中抗氧化活性成分。采用超声波法进行提取,通过正交实验确定了最佳提取工艺为:乙醇浓度60%、pH3、料液比(m/v)1∶15、提取3次,每次40 min。石榴皮粗提物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、水萃取,经D101大孔吸附树脂纯化,并采用液相色谱-质谱联用法(LC-MS)对石榴皮抗氧化成分进行鉴定。结果表明,石榴皮粗提物中,正丁醇部位对DPPH的抑制率最高,达62.68%,液-质联用鉴定出安石榴苷的两种异构体为石榴皮中最主要的抗氧化成分。

木糖及氧化猪脂对热反应产物滋味的影响及滋味活性肽组分分离

以猪肉酶解物为原料,设计“酶解物”(空白)、“木糖-酶解物”、“氧化猪脂-酶解物”、“木糖-氧化猪脂-酶解物”4个热反应体系,通过分析反应液在420 nm处的紫外吸收、色度、pH,发现反应体系中添加木糖对褐变反应的影响远大于添加氧化猪脂,而木糖或氧化猪脂的添加均可使反应产物的鲜味、肉味、醇厚感、持续性增强。相比之下,前者更多地贡献于鲜味、肉味的增强,而后者更多地贡献于持续性、醇厚感的增强。除“酶解物”体系外,其它三体系反应液分别经超滤分离,收集<1 ku呈味组分。对收集的<1 ku呈味组分分别用G-15葡聚糖凝胶色谱柱分离,共收集到12个呈味组分。从中选取3个主要呈味组分分别用反相高效液相色谱分离制备,收集到9个主要呈味组分。从中选取2个较纯的呈味组分采用基质辅助激光解析电离一级及二级质谱分析,最终鉴定出3个呈味肽的结构。