比较液-质联用法与高效液相色谱法对水中苯胺和联苯胺的同步测定

比较了液-质联用法与高效液相色谱法两种方法同时测定水中苯胺和联苯胺。液-质联用法中,苯胺、联苯胺的检出限分别为0.11μg/L和0.03μg/L,回收率为93.5%~112.2%,相对标准偏差为1.2%~3.2%。高效液相色谱法中,采取直接进样,两种物质检出限为4.6μg/L和2.4μg/L,回收率为104.4%~112.8%;富集后进样,检出限为0.06μg/L和0.01μg/L,回收率为83.5%~94.0%,相对标准偏差均不超过6%。经比较,液-质联用法无需富集即可实现低检出限、高灵敏度,可以作为首选的检测方法。

两种前处理方法对LC-MS/MS测定家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物基质效应的影响

考察了两种前处理方法对采用液相色谱-串联质谱联用法(LC-MS/MS)测定家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物时基质效应的影响。家兔空白血清分别以乙酸乙酯液-液萃取和C18小柱固相萃取,提取前、后各自加入一定浓度的4种淫羊藿黄酮类化合物的混合对照品溶液(淫羊藿苷、淫羊藿次苷Ⅰ、淫羊藿次苷Ⅱ、淫羊藿素),评价家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物的LC-MS/MS测定结果的绝对基质效应、提取回收率和方法过程效率。研究发现,以乙酸乙酯液-液萃取法进行样品前处理后,家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物的绝对基质效应大于100%,提取回收率和方法过程效率均较高且稳定;以C18小柱固相萃取法进行样品前处理后,家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物的绝对基质效应低于100%,提取回收率和方法过程效率均较低且不稳定。因此,采用乙酸乙酯液-液萃取法进行样品前处理,不仅可以增加LC-MS/MS测定家兔血清中淫羊藿黄酮类化合物的离子化效率,且对淫羊藿黄酮类化合物的提取回收率更高且稳定,适合作为样品前处理方法用于淫羊藿总黄酮苷在家兔体内的药代动力学研究。

基于桥联β-环糊精柱液质联用法测定脐橙中己唑醇对映体

采用新型的桥联β-环糊精柱,建立了一种液相色谱-质谱联用法(LC-MS)拆分和测定脐橙中手性农药已唑醇对映体新方法。考察了流动相组成、流速、柱温及进样量等对手性拆分的影响。在柱温20℃下,以甲醇-0.1%甲酸(32:68 V/V,1 mL·min^(-1))为流动相,实现了已唑醇对映体的完全分离,分析时间在20 min以内,进样量为2μL,采用一级和二级质谱选择正离子检测定量。己唑醇的两种对映异构体在0.25~10μg.L^(-1)浓度范围具有良好的线性关系(r≥0.9857),脐橙样品的加标试验测得两对映体的平均回收率分别为94.57%和92.46%,相对标准偏差(RSD)均小于2.28%(n=5),检出限(LOD)小于0.017μg.L^(-1)。实验表明,桥联β-环糊精柱能快速拆分己唑醇对映体,所建立的LC-MS方法简便,定量结果准确,重现性好,适用于果蔬样品中相关手性农药对映体的快速测定。

液相色谱三重四级杆质谱联用法同时测定豆芽中2,4-滴和6-苄基腺嘌呤

建立一种超声提取-液相色谱三重四级杆联用法（LC-MS/MS）同时测定豆芽中2,4-滴、6-苄基腺嘌呤2种植物生长调节剂的方法。酸化甲醇作为提取溶剂,涡旋2 min,超声波提取10 min,酸化甲醇定容;反相色谱柱分离,电喷雾离子化（ESI＋/-）和多离子反应监测（MRM）方式定量测定;加标回收试验2,4-滴添加浓度分别为5,10,20μg/kg,6-苄基腺嘌呤添加浓度为5,10,20μg/kg,平均回收率为85.0%-105.3%,相对标准偏差（RSD）1.0%-3.2%;2,4-滴,6-苄基腺嘌呤检出限分别为1.0、2.0μg/kg。方法快捷、简便、样品前处理时间少,适合食品监管中大批量样品快速测定使用。

分散固相萃取净化/液相色谱-串联质谱法测定化妆品中7种氨基苯甲醚

建立了同时测定化妆品中7种氨基苯甲醚类化合物(邻氨基苯甲醚、间氨基苯甲醚、对氨基苯甲醚、2,4-二氨基苯甲醚、2,5-二氨基苯甲醚、3,4-二氨基苯甲醚、3,3'-二甲氧基联苯胺)的分散固相萃取净化液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)分析方法。样品用甲醇-水(1∶1,含0.1%甲酸)溶液提取,经PSA分散固相萃取净化后,样液经Welch Ultimats XB-C_(18)(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱分离,多反应监测(MRM)模式检测,以保留时间和特征离子对定性,外标法定量。结果表明,7种氨基苯甲醚类化合物在0.10~200.0μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998;方法检出限(S/N=3)为0.4~10.9μg/kg。样品日内回收率为64.7%~98.1%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.2%~10.6%;日间精密度(n=5)为2.3%~9.8%。对30个不同水剂类化妆品检测发现,其中1个样品检出3,3'-二甲氧基联苯胺,含量为5.3μg/kg。该方法准确可靠,适用于化妆品中7种氨基苯甲醚的同时测定。

利用高效液相色谱-串联质谱法同时测定养殖鱼中孔雀石绿、结晶紫及其代谢物残留量

目的:建立一种利用高效液相色谱-串联质谱仪的方法,测定养殖鱼中孔雀石绿(Malachite Green,MG)、结晶紫(Crystal Violet,CV)、隐色孔雀石绿(Leuco Malachite Green,LMG)及隐色结晶紫(Leuco Crystal Violet,LCV)残留量,为了解辖区市售水产品中禁用兽药残留情况,为食品安全风险评估提供可靠依据。方法:本方法依据《2017年国家食品污染和有害因素风险监测工作手册》监测方法,样本经乙腈提取,中性氧化铝固相萃取小柱净化,液相色谱分离后进入质谱仪,以电喷雾正离子化模式(ESI+)和多反应检测(Multi Reaction Detection,MRM)扫描模式测定,同位素内标法定量。结果:养殖鱼中孔雀石绿(MG)、结晶紫(CV)及其代谢物共4种成分在0.25~10.00 ng/mL线性关系良好,相关系数r均大于0.998,检出限均为0.5μg/kg,在0.5~2.0μg/kg加标回收率在83.8%~109.7%。对40份养殖鱼(大菱鲆、乌鳢和鳜鱼)进行检测,其中2份隐色孔雀石绿(LMG)有检出,检出率为5%,其他成分无检出。结论:该方法简单快速、定量准确、灵敏度高,可用于养殖鱼中孔雀石绿、结晶紫及其代谢物残留定量测定。

液质联用技术在医药领域中的应用

本文简要综述了液相色谱-质谱联用(LC-MS)的分类以及近年来该技术在药物及其代谢产物研究、天然产物化学成分分析、残留物分析、生物大分子分析及临床诊断研究等方面的应用,为进一步扩大液质联用技术在医药领域中的应用提供参考。

SPE-UPLC-MS/MS法鉴别含龟鳖甲的中成药

目的建立固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SPE-UPLC-MS/MS)法鉴定含龟鳖甲的中成药。方法该药物提取液的分析采用Eclipse Plus十八烷基硅烷键合硅胶填料色谱柱(2.1 mm×150 mm,1.8μm);流动相乙腈-0.1%甲酸,梯度洗脱;体积流量0.3 mL/min;柱温35℃;进样量1μL;ESI^(+)离子源;MRM模式。结果 18批含鳖甲的中成药中均检出鳖甲(鳖)类成分,其中还有1批同时检出珍珠鳖甲类成分;17批含龟甲的中成药中有2批只检出龟甲(乌龟)类成分。结论含龟鳖甲的中成药质量整体上不理想,需引起有关部门关注。

固相吸附-液相色谱-质谱法测定饮用水中痕量有机污染物

通过对自来水中有机污染物的检测,初步了解和评价了某市自来水中有机物污染状况。采用XAD-2树脂对水中有机物进行富集、液相色谱-质谱联用(LC-MS)法测定部分有机污染物。结果表明,自来水厂出厂水中检出有机污染物含量均未超过国家饮用水水质标准,但UPVC型水管中水头水有机物含量略微高于铸铁型水管,中断水中有机物含量基本相同。

半边旗二萜类化合物的液质联用图谱鉴定

用高效液相色谱-大气压化学电离源质谱联用的方法建立总离子流色谱图,以色谱保留时间和色谱峰的质谱图为依据,对不同地区和不同采集时间的半边旗LC-MS图谱中的主要色谱峰进行了对比分析和质谱鉴定.色谱分析条件:色谱柱为Diamonsil ODS、4.6 mm×150mm,流动相为30%CH3CN-70%2mmol/L NH4AC、流速1.0 ml/min,进样5 μl;质谱分析条件:APCI负离子源,质谱扫描范围m/z 50～700,扫描间隔1s.以对照品为参比,鉴定出贝壳杉烷系二萜类化合物4F、5F和6F的色谱峰;根据色谱行为和质谱行为,推测出6F的16位饱和态化合物以及4F和5F的甙.对不同地区和采集时间的半边旗LC-MS指纹图谱中的主要色谱峰进行比较分析得出,广州市郊和湛江地区以及在11～12月采集的半边旗中5F含量较高.本法简便、快速,可为半边旗中二萜类抗癌化合物的深入研究和新药资源的开发提供参考.

LC-MS/MS测定猪肉中克伦特罗预处理方法的优化

为了建立一种快速、准确的检测猪肉中盐酸克伦特罗的高效液相色谱-串联质谱法（LCMS/MS法）,试验采用优化的样品前处理方法,并结合LC-MS/MS法对样品进行检测。结果表明：本方法简化了前处理方法,降低了检测成本,各项指标均满足方法学要求,其中线性范围为0~10μg/L,相关系数（r）=0.999 7。信噪比（S/N）检测限为0.072μg/L,定量限为0.240μg/L,回收率为96.6%~104.0%,相对标准偏差（RSD）为1.24%。

固相微萃取气质联用法测定原料乳中的苯甲酸

以固相微萃取-气相色谱质谱联用法(SPME-GC/MS),分析测定原料乳中苯甲酸。采用75μm carboxen/聚二甲基硅氧烷(CAR/PDMS)萃取纤维,以1,2-二氯苯作为内标,对苯甲酸进行定量。结果表明,苯甲酸在检测范围0.5~20 mg/L内,具有良好的线性关系(R2=0.9913)。原料乳中苯甲酸的检出限和定量限分别为0.2 mg/L和0.5 mg/L,平均回收率为83.2%~97.9%,相对标准偏差(RSDs)为4.8%~9.3%。该方法操作简便、准确可靠,适合用于原料乳中苯甲酸的确证分析。

大豆异黄酮的去酰基化结合液质联用系统提高总异黄酮含量测定准确性的研究

为了准确测定原料和产品中的总大豆异黄酮含量,建立了通过碱水解法将不稳定形式的大豆异黄酮(含丙二酰基和乙酰基)转化为稳定形式(含葡萄糖苷和苷元)的液相色谱-三重串联四极杆液质联用仪(liquid chromatography-triple tandem quadrupole liquid mass spectrometer,LC-MS/MS)测定方法,并进行了验证。去酰基化后总大豆异黄酮由大豆苷、黄豆苷、染料木苷、大豆苷元、黄豆苷元、染料木素这六种化合物组成。它们的线性范围分别为0.1~4.1μg/mL、0.11~4.36μg/mL、0.12~4.84μg/mL、0.1~4μg/mL、0.11~4.58μg/mL、0.11~4.37μg/mL。大豆异黄酮原料和产品药片的相对标准偏差(RSD)分别为4%和2%,原料和片剂中各成分的回收率均在90%~110%之间,且所有组分分析完成时间不超过10分钟。大豆异黄酮量的准确测定保证了大豆异黄酮类原料中规定的异黄酮量,以及产品标签上的正确异黄酮量。

两种前处理方法分析竹醋液挥发性成分的比较

为探明用于熏液的竹醋液挥发性成分,分别采用吹扫捕集-热脱附法(purge and trap-thermal desorption,P&T-TD)和液液分配萃取(liquid-liquid extraction,LLE)法对竹醋液中挥发性成分进行富集,以气相色谱-质谱联用法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)进行定性检测,用面积归一化法确定各组分的相对含量。结果表明:两种方法共鉴定竹醋液挥发性成分——酸类、酚类、酮类、酯类、醛类等化合物共50种,其中P&T-TD-GC-MS鉴定出28种、LLE-GC-MS鉴定出29种,相对含量在2%以上的主要成分为乙酸甲酯、丙酸甲酯、乙酸、1-羟基-2-丁酮、环戊酮、糠醛、苯酚、甲基环戊烯醇酮和2,6-二甲氧基苯酚。两种方法获得的竹醋液挥发性成分差异较大,具有一定的互补性,相结合应用两种方法能够较全面地检测出竹醋液的挥发性成分。

分子感官科学及其在食品感官品质评价方面的应用

文中介绍了分子感官科学概念的由来,综述了应用分子感官科学技术鉴定酱油、杏、桃子、梨以及香糯竹叶中气味活性化合物,以及鉴定Gouda奶酪、Cheddar奶酪、小麦面筋水解物、鸡汤中的滋味活性化合物。

HPLC法结合LC-MS法测定硫酸鱼精蛋白含量及肽段鉴定

目的:建立了一种同时测定硫酸鱼精蛋白中主成分纯度和含量的HPLC方法,并采用LC-MS法对肽段氨基酸序列进行鉴定。方法:HPLC方法采用的色谱柱为ThermoHypersil GOLD色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5μm),流动相A为0.1 mol·L^(-1)磷酸二氢钠溶液(用磷酸调节pH至1.8),流动相B为乙腈-0.1 mol·L^(-1)磷酸二氢钠溶液(用磷酸调节pH至1.8)(6.5∶93.5),梯度洗脱,流速1.0 mL·min^(-1),柱温55℃,紫外检测波长为214 nm,进样量100μL。LC-MS法先采用馏分收集方式对各肽段进行提取富集,然后液质联用采用Waters ACQUITY UPLC Peptide BEH C_(18)色谱柱(15 cm×0.21 cm, 1.7μm),流速为0.2 mL·min^(-1),流动相A为0.1%甲酸溶液,流动相B为5%乙腈-0.1%甲酸溶液,梯度洗脱;Thermo Q-Exactive Plus, ESI离子源,阳离子检测模式,雾化电压为3 800 V,离子传输管温度为300℃,扫描范围m/z 200~2 000。结果:建立的HPLC法对2家企业提供的鲑科和鲱科来源的硫酸鱼精蛋白进行有效鉴别,鲑科来源硫酸鱼精蛋白含量测定结果为94.4%~96.2%,鲱科来源硫酸鱼精蛋白含量测定结果为88.4%~92.3%;鲑科来源硫酸鱼精蛋白纯度测定结果均为96%,鲱科来源硫酸鱼精蛋白纯度测定结果为66%~69%。在Uniprot蛋白数据库检索并获取鱼精蛋白目标肽段的氨基酸序列,采用ThermoBioPharmaFinder v3.0软件对图谱碎片离子峰和目标序列理论碎片离子进行匹配,得到鲑科来源4条主要肽段和鲱科来源3条主要肽段的氨基酸序列鉴定结果。结论:本文建立的HPLC方法可用于硫酸鱼精蛋白的鉴别、含量测定和纯度分析,LC-MS法可对鲑科和鲱科来源的硫酸鱼精蛋白肽段序列进行鉴定。

不同工艺酱香型白酒中非挥发性有机酸及酚酸的差异分析

白酒中的非挥发性风味物质对白酒的滋味和品质有重要影响。截至目前,对酱香型白酒中非挥发性风味物质的研究很少,且大多集中在部分非挥发性有机酸类(如乳酸、长链脂肪酸)。因此,全面解析酱香型白酒中的非挥发性风味物质及关键风味化合物组成差异,对全面深入解密酱香型白酒具有重要意义。本研究采用水浴浓缩结合氮吹、高效液相色谱(High performance liquid chromatography,HPLC)、高效液相色谱串联质谱法(High performance liquid chromatography-mass spectrometry-mass spectrometry,HPLC-MS/MS)对贵州仁怀产区酱香型白酒中的非挥发性有机酸及酚酸类物质进行定性定量分析,并结合多元统计分析方法对不同酱香型白酒样品进行差异分析,试图探索出可以区分不同酱香型白酒的分析方法。结果表明,在不同生产工艺酒样中各目标化合物种类及含量存在差异,在坤沙酒中检出14种非挥发性有机酸和4种酚酸类物质,翻沙酒样中检出13种非挥发性有机酸和1种酚酸类物质,碎沙酒样中检出14种非挥发性有机酸及1种酚酸类物质;已检出的各非挥发性风味物质含量均在坤沙酒样中最高,其中乳酸、马来酸、富马酸、阿魏酸含量在坤沙酒中高出翻沙与碎沙两种酒样几倍,且只在坤沙酒中检出原儿茶酸等3种酚酸,可利用上述7种非挥发性风味物质区分坤沙酒与翻沙、碎沙酒;根据PCA及OPLS-DA分析,构建了坤沙、翻沙及碎沙3种大曲酱香型白酒的鉴别模型,可基本实现3种工艺酒样的鉴别;VIP分析筛选出的4种潜在差异物质可用于区分3种工艺,即乳酸、油酸、亚油酸及棕榈酸,乳酸VIP值(3.1343)最高,进行单因素方差分析发现,4种潜在差异物质在坤沙、碎沙和翻沙3种酒样中差异显著(P<0.05)。

基于液质联用技术的蛋白质-蛋白质相互作用研究进展

蛋白质-蛋白质相互作用调控着细胞内众多生物过程,蛋白质间相互作用网络的绘制对解析复杂的生物过程至关重要.面对生物体中复杂的蛋白质-蛋白质相互作用,液质联用技术不仅具有灵敏度高的鉴定优势,还可以对数以千计的蛋白质进行定量分析.因此,对目标蛋白质进行富集、标记或共分级的处理后,结合液质联用技术对蛋白质准确而灵敏的鉴定,这类技术已被广泛应用于复杂样本中蛋白质-蛋白质相互作用网络的解析.目前基于液质联用技术的几种常用的方式,包括亲和纯化质谱方法(AP-MS)、近程标记质谱方法(PDB-MS)、化学交联质谱方法(XL-MS)和共分级偶联质谱方法(CF-MS)等.本综述讨论了这些方法的基本原理、优点和在细胞内解析蛋白质间相互作用的应用.

头孢拉定胶囊有关物质分析

分析头孢拉定胶囊可能存在的工艺特定杂质和降解杂质,探索其用药安全性。方法:对原辅料混合分别进行高温试验、高湿试验和光照;对头孢拉定胶囊及原料药进行酸破坏、碱破坏、氧化破坏、强光照射破坏和高温破坏;将头孢拉定胶囊在高温、高湿、光照等条件下放置;在规定的时间内取样,用液相质谱联用法(LC-MS)对头孢拉定相关杂质进行检测。结果:头孢拉定胶囊原辅料相容性良好,应避免在酸、碱、高温、光照下存放,在常温、阴凉、干燥处保存可以确保产品的安全性。

冬枣黄酮的分析及体外抗氧化活性

目的:对冬枣中的黄酮类物质进行分析及抗氧化活性研究。方法:粉碎冬枣用60%乙醇提取,提取物经过大孔树脂初步分离后得到黄酮粗提物(FW-1),将FW-1采用硅胶柱进一步分离得到黄酮含量较高的组分(FW-2),再采用液相色谱-质谱联用(LC-MS)系统对该组分进行分析,并测定所得FW-1、FW-2对超氧阴离子自由基(O2-·)、羟自由基(·OH)、DPPH自由基的清除能力。结果:冬枣黄酮提取物FW-1总黄酮含量为55%,FW-2中总黄酮含量为94%;FW-2的液相色谱图中的主要峰为E峰,从E峰的质谱图可以推断其为一种双黄酮类物质,相对分子质量约为790。冬枣黄酮对·OH的清除作用,随着质量浓度的增大清除率也增高,且在低质量浓度时高于VC;对O2-·的清除作用低于VC;在质量浓度为200μg/mL对DPPH自由基的清除率时可达85%以上,并且呈现剂量效应关系。结论:从冬枣中提取的黄酮类物质主要成分为双黄酮类,具有很好的抗氧化效果,并存在剂量效应关系。