淀粉接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的合成与表征

以木薯淀粉为原料、过硫酸钾为引发剂,通过乳液聚合法制备淀粉甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝共聚物,系统考察了反应条件对接枝共聚物接枝率(G)、接枝效率(GE)以及环氧值(EV)的影响,并通过TG-DSC对接枝共聚物结构进行了表征。结果表明:在m(GMA)∶m(淀粉)=2,过硫酸钾浓度为6mmol/L,反应温度60℃,反应时间1h的条件下,可制得接枝率、接枝效率以及环氧值分别为:64.95%、95.57%、4.24mmol/g的接枝共聚物;接枝共聚物热稳定性比原淀粉有所提高。

超韧聚乳酸/乙烯丙烯酸丁酯甲基丙烯酸缩水甘油酯共混物的制备与性能

向聚乳酸(PLA)和乙烯丙烯酸丁酯甲基丙烯酸缩水甘油酯(EBA-GMA)接枝共聚物的共混物PLA/EBA-GMA(质量比,70/30)中引入催化剂(N,N-二甲基十八胺,DMSA),通过促进PLA与EBA-GMA的原位反应增容来提高共混体系的冲击韧性,并研究了DMSA质量分数对共混体系力学性能的影响。结果显示,未添加DMSA时,PLA/EBA-GMA(70/30)共混物的冲击强度仅为10.9 kJ/m^(2)。当DMSA质量分数为0.5%时,PLA/EBA-GMA(70/30)共混物的冲击强度高达63.1 kJ/m^(2)。共混物结构与形态表征结果表明,添加少量DMSA就能有效促进EBA-GMA上环氧基团与聚乳酸端基的反应活性,提高PLA/EBA-GMA共混物的冲击韧性。

聚己内酯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备及对聚己内酯/淀粉的增容作用

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为反应单体,通过熔融接枝反应将GMA接枝到聚己内酯(PCL)上,制备了PCL-g-GMA。以PCL-g-GMA为增容剂,制备了PCL/淀粉/PCL-g-GMA共混物。扫描电镜表明,PCL/淀粉共混物界面粘接力差、淀粉出现团聚。然而加入PCL-g-GMA后,PCL/淀粉/PCL-g-GMA中淀粉分散变得均匀,且淀粉颗粒被PCL包裹,两相界面更加模糊。拉伸实验表明,加入PCL-g-GMA增容剂后,共混物的拉伸强度由(12.3±2.1)MPa增加到(17.0±3.2)MPa,拉伸模量由(4.2±1.8)GPa增加到(5.7±2.9)GPa.断裂伸长率由(210±16)%增加到(803±40)%。

甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯多单体熔融接枝粉末聚丙烯

用转矩流变仪研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和粉末聚丙烯(PP)的熔融接枝反应。研究表明:采用粉末PP有利于吸收液态接枝单体,使各组分均匀分散在PP基体中,从而使GMA的接枝效率显著提高。加入第2单体苯乙烯(St)可有效控制PP降解,促进GMA接枝。通过对苯乙烯用量、引发剂用量、温度等影响接枝反应因素的系统研究,确定了优化的熔融接枝反应工艺条件为:在100 g PP粉末中,加入St和GMA各12 g,过氧化二异丙苯DCP 1.4 g,反应温度170℃时,GMA的接枝效率最高,可以达到94.0%,接枝率达11.3%,此时接枝产物的熔体流动速率(MFR)也最小。

聚丙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯对尼龙66/聚丙烯合金增容作用的研究

研究了聚丙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(PP-g-GMA)对尼龙66/聚丙烯(PA66/PP)合金相容性的影响。实验结果表明,PP-g-GMA是PA66/PP合金的良好反应型增容剂。对于PA66/PP合金,PP-g-GMA的加入使合金的拉伸强度、弯曲强度、Izod缺口冲击强度均有明显提高。DMA谱图证实,PP-g-GMA对PA66/PP的反应有增容作用,并计算出其对PA66/PP玻璃化转变活化能的影响。

甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯多单体熔融接枝微孔聚丙烯

用单螺杆挤出机研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)-苯乙烯(St)多组分单体熔融接枝微孔聚丙烯(PP)体系。研究表明,以微孔型PP做接枝基体吸收接枝单体,能够大幅度提高单体的接枝率。当GMA和St的物质的量比约为16∶8时,所得接枝物的接枝率最高,而此时接枝产物的熔体流动速率最小。二者有良好的对应关系。体系中所采用的PP具有特殊的微孔结构,使得单体接枝率获得极大提高。此外还探讨了单体用量比、温度和引发剂用量等因素对反应的影响。

HDPE膜电子束引发预辐照接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯的研究

用电子束引发预辐照接枝的方法,在高密度聚乙烯(High density polyethylene,HDPE)薄膜上接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(Glycidyl methacrylate,GMA),制备了含有高活性环氧基团的聚合物膜。详细研究了单体浓度、反应温度和时间以及吸收剂量等因素对接枝率的影响规律。应用傅立叶变换红外光谱(FT–IR)、差示扫描量热仪(DSC)、原子力显微镜(AFM)研究了接枝物的组成、热性能和表面形貌。FT–IR测试表明接枝物为HDPE–g–GMA共聚物;接枝膜的熔融温度Tm以及修正后HDPE组分ΔHf(HDPE)均随着接枝率的增大而降低,原因归结于HDPE接枝后结晶度降低。HDPE–g–GMA膜的AFM图像显示其表面粗糙度增加,进一步证明膜表面发生了接枝反应。

ATRP法在纳米硅胶粒子表面接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯

将原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂2-溴基异丁酰溴(BSB)化学键合在纳米硅胶微粒表面,以CuBr为催化剂,2,2′-联吡啶(byp)为配体,并加入少量自由(牺牲性)引发剂2-溴丙酸乙酯(BRA),在BSB-SiO2粒子表面进行了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝聚合反应。采用凝胶色谱(GPC)与热重分析(TGA)等手段对活性接枝聚合进行了确认。研究结果表明,接枝聚合反应呈现一级反应的动力学规律,接枝聚合物分子量及接枝度与单体转化率之间呈直线关系,反应过程中接枝聚合物链的密度恒定,充分显示了可控聚合的特征,成功地实现了功能单体GMA在纳米硅胶微粒表面的可控接枝聚合。

预辐照聚偏氟乙烯粉体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯

用60Coγ射线预辐照接枝法,在聚偏氟乙烯(PVDF)粉体上接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),制备了含有高活环氧基团的PVDF-g-PGMA粉体。结果表明,接枝率随反应时间增大,5 h后基本不变;接枝率随辐照剂量增大;单体浓度较低时接枝率随单体浓度增大,单体浓度>15%后接枝率减小;温度较低时并无接枝反应发生,温度高于30℃,接枝率随着温度增加,50℃时达最大值,温度继续升高接枝率又有所降低。傅里叶红外光谱测试表明接枝物为PVDF-g-PGMA共聚物;差热扫描量热仪分析表明,接枝粉体的熔融温度Tm以及熔融焓△Hf均随接枝率的增大而降低。对接枝粉体进行化学改性得到了多胺基吸附材料。实验证明,改性粉体材料对Cu2+有较好的吸附作用。

甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝低密度聚乙烯沥青改性剂改性机理研究

分别用低密度聚乙烯(LDPE)以及甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝低密度聚乙烯(GMA-g-LDPE)对中海36-1基质沥青进行改性,研究了软化点、低温延度以及高温储存稳定性随着改性剂含量变化而变化的规律。通过动态剪切流变试验(DSR)和弯曲梁流变试验(BBR)测试表明,GMA-g-LDPE改性中海36-l基质沥青的高温、低温性能分别优于LDPE改性中海36-l基质沥青。通过荧光光学显微镜观察发现,两种改性沥青的相态区别较大。两种改性沥青与基质沥青的FTIR比较显示,不同吸收峰有一定的变化,GMA-g-LDPE改性中海36-l基质沥青的FTIR验证了GMA-g-LDPE中的环氧基团与沥青体系中官能基团发生了反应。研究推断,GMA-g-LDPE与中海36-l基质沥青之间形成的网络结构导致了GMA-g-LDPE改性中海36-1基质沥青的性能优于LDPE改性中海36-l沥青。

高密度聚乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯的研究

研究了高密度聚乙烯 (HDPE)接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)的反应工艺。探讨了引发剂(DCP)用量、GMA用量、苯乙烯 (St)用量及反应时间对接枝率的影响。在 180℃ ,引发剂DCP浓度为 0 .14phr ,GMA浓度为 3phr,St与GMA的质量比为 1∶1,反应时间为 15min时 ,制得接枝率为 1.2 7%的接枝物。红外光谱在 1730cm- 1、915cm- 1处分别显示出羰基和环氧基团的特征吸收峰 ;接枝物DTA曲线的熔融吸收蜂亦向低温方向偏移 。

Fe^(2+)-H_2O_2-二氧化硫脲引发桉木浆与甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚的研究

研究了Fe2-H2O2-二氧化硫脲体系引发桉木浆与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝共聚。初步讨论了该引发体系的引发机理,用接枝率、接枝效率和单体转化率考察了温度、反应时间、过氧化氢用量、二氧化硫脲用量、单体浓度和液比对接枝的影响。并用红外光谱对接枝纤维产物进行了鉴定。结果表明,组分二氧化硫脲的加入能有效地使接枝共聚得以顺利进行。适当提高温度,增加过氧化氢用量,减小液比,控制合适的二氧化硫脲用量都能提高接枝率和单体转化率,并在较短的时间就能成功接枝。接枝效率几乎不受任何因素的影响,一般维持在97%~99%,接枝过程产生的均聚物极少。

甲基丙烯酸缩水甘油酯熔融接枝聚丙烯研究

利用双螺杆挤出机研究甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝改性聚丙烯,探讨了停留时间、单体组成、引发剂用量等因素对接枝反应的影响。结果表明,通过工艺条件的控制在双螺杆挤出上可制备出接枝率高、流动性、色泽度良好的接枝产物。

甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚烯烃及在塑料改性中的应用进展

简单介绍了甲基丙烯酸缩水甘油酯熔融接枝聚烯烃的第二单体、引发剂、反应温度和反应时间等因素对接枝反应的影响,探讨了接枝率的测定方法及接枝聚烯烃在塑料改性中的应用等。

瓜尔胶与甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝共聚合

以硝酸铈铵(CAN)为引发剂,采用溶液聚合法,制备了瓜尔胶与甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝共聚物(GG-g-GMA)。研究了反应条件对接枝率的影响,在反应温度为50℃,瓜尔胶浓度为5g/L,硝酸铈铵占瓜尔胶单体质量分数为12%,甲基丙烯酸缩水甘油酯用量为4mL,反应时间为6h时,接枝率达最大值,并对接枝共聚物用红外光谱FT-IR、TGA、XRD进行了表征,证实了接枝反应的发生。

搅拌对桉木浆与甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚的影响

采用铈盐和Fe2+-H2O2-二氧化硫脲两种引发体系引发甲基丙烯酸缩水甘油酯与漂白化学桉木浆接枝共聚,研究了搅拌对接枝共聚的影响。搅拌作用的强弱是由搅拌转速、反应器容积和搅拌桨大小共同决定的,三者都对接枝共聚有很大影响,三者有机组合后获得合适的搅拌强度对接枝共聚是极为重要的。除了铈盐引发接枝时环氧基水解率受搅拌转速的影响较大外,两种引发体系下搅拌对接枝的影响规律非常相似。

PVDF粉体预辐照接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯制备锂离子二次电池隔膜研究

以聚偏氟乙烯(PVDF)粉体为基材,采用预辐照接枝方法,在PVDF粉体上用乳液聚合接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),并采用溶液铸膜的方法制备了PVDF-g-PGMA膜。利用红外光谱(FTIR),扫描电子显微镜(SEM),压汞仪,电导率测试等分析表征手段对制备的PVDF-g-PGMA膜进行了表征。在氩气手套箱中组装成扣式电池,在电池测试系统上测试扣式电池的充放电循环性能。测试结果表明,在相同制备条件下,以PVDF-g-PGMA作为隔膜的锂离子电池性能优于以PVDF作为隔膜的锂离子电池性能。

甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝纤维的合成及其吸油特性

采用Fe2+-H2O2-二氧化硫脲(TD)氧化还原体系引发甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与桉树漂白木浆接枝共聚,并通过交联制得吸油功能材料——GMA接枝纤维。研究了各因素对接枝纤维接枝率及吸油率的影响。红外图谱证明GMA已成功接枝到纤维素上。结果表明:当反应温度55℃,单体浓度0.14 mol/L,H2O2质量浓度0.20 g/L,TD质量浓度1.00 g/L,交联剂邻苯二甲酸二烯丙酯树脂(DAP)用量5.0%,反应液比控制在50∶1(mL∶g),接枝纤维对0#柴油的吸油率可达17.6 g/g;在很大范围,接枝纤维吸油率随着接枝率的提高而增加;接触角和环氧基含量随着纤维接枝率的提高而增大。纤维表面极性是影响其吸油率的主要因素。

甲基丙烯酸缩水甘油酯熔融接枝K树脂

采用同向双螺杆挤出机熔融挤出制备甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(简称K树脂)(K-g-GMA),用傅里叶变换红外光谱和酸碱滴定法对K-g-GMA进行表征并测定其接枝率,分析了GMA用量对K-g-GMA接枝率及熔体流动速率的影响。将K-g-GMA添加到K树脂与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)共混体系中,采用熔融共混法制备了K/SAN透明合金。结果表明:随着GMA用量的增加,K-g-GMA的接枝率逐渐升高,当GMA用量为4 phr时,接枝率最高,熔体流动性较好。当K树脂与SAN质量比为15∶85,w(K-g-GMA)为3%时,与未加K-g-GMA相比,透明合金的拉伸强度、悬臂梁无缺口冲击强度和透光率分别提高6.08%,25.72%,0.92%。

氯化聚丙烯／甲基丙烯酸缩水甘油酯／苯乙烯三元接枝胶粘剂

湖北大学化学与材料科学学院研究者以含氯墨33％-40％的氯化聚丙烯为主料，经采用甲基丙烯酸缩水甘油酯做改性剂组分一，苯乙烯为改性组分二，在过氧化苯甲酰引发下，通过熔融接枝共聚得到CPP接枝共聚物，即制得CPP／GMA／St三元接枝共聚胶粘剂。经应用多种仪器测试了其结构。该胶粘剂属热熔胶粘剂，其对铝箔有着良好的粘接效能，粘接强度达到2449．92N／m,故其适合做铝塑复合板热熔胶。