混合二元酸二甲酯的合成工艺研究

以混合二元酸(DBA)和甲醇为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,不加带水剂的情况下合成混合二元酸二甲酯(DBE),考察不同反应条件对产品收率的影响。最佳工艺条件为:催化剂用量占DBA质量的4%,甲醇与DBA摩尔比为5.6,反应温度110℃,反应时间5 h,此工艺条件下得到的混合二元酸二甲酯收率达到93%。

固载磷钨酸催化合成混合二元酸二甲酯的研究

对固载型磷钨酸催化剂催化混合二元酸(DBA)和甲醇反应合成混合二元酸二甲酯(DBE)进行了研究。考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间及带水剂等因素对酯化率的影响。确定最佳反应条件为:醇酸物质的量比3.5∶1,催化剂用量为体系质量的5%,反应时间270min,甲苯为带水剂,用量占体系质量的27%。催化剂重复使用10次活性略有下降。

硫酸氢钠催化合成混合二元酸二甲酯的研究

以混合二元酸和甲醇为原料,以硫酸氢钠为催化剂,合成了混合二元酸二甲酯.考察了醇酸量的比反应温度、催化剂用量、反应时间对混合二元酸二甲酯收率的影响.反应温度低于80℃将使混合酸二元酸二甲酯收率下降;提高醇酸量的比使反应温度下降,导致二甲酯收率降低;酯化时间以4h为宜,继续延长反应时间将引发副反应;硫酸氢钠催化剂适宜的使用量为20～30g(/mol酸).单次酯化,混合二元酸二甲酯收率最高为80%.

硫酸氢钠催化合成混合二元酸二甲酯的工艺改进

以混合二元酸和甲醇为原料,硫酸氢钠为催化剂,采用多次酯化的方法,合成了混合二元酸二甲酯.最佳工艺条件为:催化剂硫酸氢钠用量,30 g/mol混合酸;3次重复酯化,酯化温度,80～84℃;时间3 h;第一次酯化醇酸量的比为3.3∶1,第二次酯化醇酸量的比为1.6∶1,第三次酯化醇酸量的比为1.25∶1.在此条件下,混合二元酸二甲酯最高收率98.79%,质量分数98.04%.

ChemCAD模拟分离混合二元酸二甲酯研究

采用ChemCAD软件对混合二元酸二甲酯的精馏分离过程进行模拟。首先选用简捷精馏模型分别对己二酸二甲酯和戊二酸二甲酯混合物,戊二酸二甲酯和丁二酸二甲酯混合物进行初步分离模拟,再选用联立矫正精馏模型进行两步间歇精馏模拟,得到合适的精馏条件。结果表明:精馏塔Ⅰ和精馏塔Ⅱ的塔板数均为22,塔顶压力为0.01 MPa,塔压降为0.001 MPa,再沸器温度小于423 K,进料口在塔板数12处,精馏塔Ⅰ最小回流比为2.42,精馏塔Ⅱ最小回流比为0.69时,进行模拟精馏,得到丁二酸二甲酯的纯度为99.60%,戊二酸二甲酯的纯度为99.61%,己二酸二甲酯的纯度为99.70%;根据模拟结果,采用精馏装置对混合二元酸二甲酯进行实验验证,实验结果与模拟结果相近。

用复合固体酸催化剂“绿色”催化合成混合二元酸二甲酯

以生产己二酸的副产物混合二元酸(DBA)与甲醇为原料,用复合用固体酸为催化剂,"绿色"制备混合二元酸二甲酯(DME)。最佳制备条件为:甲醇/DBAmol比为3.4/1.0,复合固体酸用量为DBA质量的1.5%,反应4 h,100 gDBA甲苯加入量为50 mol。在此条件下DME收率为87%,产品为无色澄清透明液体,其中含丁二酸二甲酯质量分数为11.0%、戊二酸二甲酯质量分数为14.0%,己二酸二甲酯质量分数为73.8%,复合固体酸催化剂具有较好的稳定性和重复使用性,再利用5次时的DME收率仍然大于80%。

树脂催化合成混合二元酸二甲酯

以工业生产尼龙66副产物C4-C6混合二元酸为原料,强酸性阳离子交换树脂为催化剂,合成混合二元酸二 甲酯。对催化剂用量、反应时间、醇酸摩尔比等影响产率的因素进行了考察,确定了最佳反应条件。在此条件下,工艺操作 简单,反应条件温和,产率高达90％以上,具有显著的工业应用价值。

固体酸催化合成C_(4～6)混合二元酸二甲酯

以C_(4～6)混合二元酸、甲醇为原料,固体酸为催化剂,合成C_(4～6)混合二元酸二甲酯。进行了不同种类催化剂筛选、反应工艺条件优化及催化剂寿命的实验研究,确定了适宜的酯化反应条件:以干氢树脂酸为催化剂,反应时间4.5h、酸醇物质的量比1:5、催化剂加入量10%、反应温度74～82℃。在此条件下,混合二元酸转化率达87.8%。干氢树脂酸催化剂连续使用4次时,混合二元酸转化率仍达80%以上。

NKC-9型正离子交换树脂催化合成混合二元酸二甲酯

以强酸型正离子交换树脂（牌号为NKC-9）为催化剂，混合二元酸和甲醇为原料，经预酯化和连续酯化反应制备混合二元酸二甲酯。结果表明，预酯化最佳反应条件为：NKC-9催化剂用量（以混合二元酸计，质量分数）8％，预酯化进料甲醇／混合二元酸（摩尔比）2．3：1．0，反应温度80—85℃，反应时间3．0ho连续酯化最佳反应条件为：NKC-9催化剂装填量35mL，预酯化产物进料量30-60mL／h，甲醇进料量100～210mL／h，连续酯化进料甲醇／剩余混合二元酸（摩尔比）大于50．0：1．0。在此条件下，混合二元酸预酯化转化率大于70％；剩余混合二元酸的酯化转化率及总转化率分别大于91．0％，97．0％。

连续反应精馏法制备混合二元酸二甲酯的研究

实验先用甲醇将混合二元酸热溶,以对甲苯磺酸为催化剂,生成混合二元酸单甲酯,再利用反应精馏的方法进一步酯化制备混合二元酸二甲酯。实验采用的填料精馏塔,适宜的反应条件为:甲醇与混合二元酸单甲酯摩尔比为2∶1,回流比为1∶1,甲醇的进料流量为3 mL/min,催化剂对甲苯磺酸用量为混合二元酸用量的0.4%,反应温度85℃。按此工艺条件混合二元酸二甲酯的收率可达95.2%。

混合二元酸与甲醇酯化反应动力学研究

以混合二元酸为原料酸,磷钨酸为催化剂,与无水甲醇进行酯化反应制备混合二元酸二甲酯。通过条件试验,分别考察了在不同的温度、投料比、催化剂用量情况下酯化反应的转化率和反应速率,最终确定了该反应的最佳反应条件:温度为65℃,酸醇比为1:4,催化剂用量为混合二元酸质量的2%。反应速率是通过测量反应物的不同时刻的酸值获得,对原始实验数据进行整理、作图、积分等一系列的处理后,建立了酯化动力学速率方程模型。

催化合成二元酸酯的研究

对于催化合成 C_4—C_6混合二元酸二甲酯,本文考察了不同种类的催化剂及其用量、反应时间、酸醇比对反应的影响,并确定了相应地最适宜合成条件。