Cu-La和Pd-Sn二元合金混合焓的预测

采用Miedema模型对Cu La和Pd Sn二元合金的混合焓进行了预测。预测结果与文献中的试验数据吻合良好 ,进一步证明了采用Miedema模型预测二元合金混合焓的适用性。

1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯+甲醇/乙醇+水三元工质溶液混合焓的测量及预测

采用绝热量热法测量了由离子液体1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯([bmim][DBP])分别与CH3OH、C2H5OH和H2O所组成的3个二元工质溶液体系[bmim][DBP](1)+CH3OH(2)/C2H5OH(2)/H2O(2),以及2个三元工质溶液体系[bmim][DBP](1)+CH3OH(2)/C2H5OH(2)+H2O(3)在298.15K和常压下的摩尔混合焓HEm。利用Gibbs-Helmholtz方程和NRTL活度系数模型,对每个二元溶液体系摩尔混合焓的实验数据进行关联,获得模型方程中的组分作用参数。摩尔混合焓的模型拟合值与实验值的平均相对偏差分别为1.81%、1.44%和0.72%。在此基础上预测了2个三元工质溶液体系的摩尔混合焓。结果表明:三元工质溶液体系的摩尔混合焓在实验浓度范围内均为负值,混合为放热过程。表明三元工质溶液具有成为吸收制冷循环新工质溶液的基本特征;采用NRTL模型预测2个三元溶液体系摩尔混合焓的计算值与实验值的平均相对误差分别为2.31%、2.49%。

CO_2-[emim][Tf_2N]二元混合体系超额混合焓的预测

针对传统制冷工质对存在诸如氢氟烃的环境问题、氨水的毒性和精馏问题,以及溴化锂制冷温度高和腐蚀结晶等问题,提出一种对环境友好的以CO2为制冷剂与以离子液体[emim][Tf2N]为吸收剂的新型吸收制冷工质对。为了研究CO2-[emim][Tf2N]吸收制冷系统性能,以WS混合规则为桥梁,结合PR状态方程和NRTL活度系数模型,建立GE-EOS热力学模型,得到CO2和离子液体二元混合体系在高温高压下的超额混合焓。计算结果表明:CO2液相摩尔分数大于0.43时,二元混合体系的超额混合焓均为负值,混合为放热过程,说明二元混合体系具有成为吸收制冷工质对溶液的基本特征。同时,利用CO2-[emim][Tf2N]吸收制冷系统进行初步实验研究,实验结果表明,系统制冷系数平均相对误差为16.3%,验证了模型具有较好的计算精度。

水溶液中氨基酸与二甲脲的混合焓及焓对相互作用

用 L KB- 2 2 77精密微热量计测定了 2 98.15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L -丝氨酸、L -缬氨酸、L -苏氨酸和 L-脯氨酸 6种α-氨基酸分别与二甲脲分子在水溶液中混合过程焓变及这些溶质分子在水溶液中的稀释焓 ,根据 Mc Millan- Mayer理论关联得到各级交叉焓相互作用系数 .重点讨论了不同氨基酸与二甲脲分子的相互作用机制 .结果表明 ,氨基酸的两性离子部分、α-碳上的非极性脂肪侧基、极性的羟基侧基和五元吡咯环结构对交叉焓对作用系数 hxy具有不同贡献 .与尿素相比 ,二甲脲分子中 -

由恒温汽液平衡数据推算混合焓

报导一种不经过溶液模型，仅依赖数值方法寻求活度系数与温度的关系，进而运用Ｇｉｂｂｓ─Ｈｅｌｍｈｏｌｔｚ方程实现由恒温汽液平衡数据推荐混合焓的方法，以甲醇─１，２─二氯乙烷体系为例所作的推算结果表明该法是切实可行的。

确定带疏水泵汇集式加热器出口混合焓值的直接计算法

以常规热平衡方法为基础,借助于循环函数法中加热单元的概念,提出了带疏水泵汇集式加热器出口混合焓值的通用直接计算方法。本方法简捷快速准确,既适用于计算机处理也适用于手算,与等效热降法配合使用,将使电站热力系统的定量分析更加便捷。实例计算结果与常规热平衡法完全相同。

贵金属(Ag,Au,Pt)与稀土所形成二元合金液相混合焓的Miedema理论研究

应用Miedema理论系统地计算了贵金属(Ag,Au,Pt)与17种稀土元素所形成的二元合金的液相混合焓.研究结果表明:贵金属(Ag,Au,Pt)与稀土元素所形成二元合金的液相混合焓均为负;混合焓-成分曲线大致呈对称分布.将计算结果与文献报道的实验数据进行比较,发现二者符合较好.

混合焓对Cu-Ti-Fe-Nb系非晶形成和晶化的影响

利用高能球磨技术研究了混合焓对Cu－Ti－Fe－Nb系非晶形成和晶化的影响，表明了具有较大负混合焓的体系容易形成非晶相.

PbCl_2-NaCl-BaCl_2三元熔盐的混合焓

用SETARAM量热计测量了873K时富PbCl_2区域PbCl_2-NaCl-Bacl_2三元熔盐的混合焓。结果表明,PbCl_2活度相等的液态亚二元系PbCl_2-NaCl和PbCl_2-BaCl_2之间的摩尔混合焓近似地等于零,即近似地符合偏理想溶液模型。

液态Mg−Si系中混合焓与结构序之间的相关性

采用第一性原理分子动力学研究1773 K下液态Mg−Si系的混合焓与结构序。通过计算转移电荷和差分电子密度,证实Si原子周围的化学环境由Si−Si相互作用所主导,由此决定混合焓在富Mg侧达到最小值。基于偏偶相关函数的HA键对分析结果显示,Si−Si原子对与Mg原子相吸引,且结构序随Si含量的演变可以描述为Si−Si原子对分散Mg原子以构成框架结构的过程。以局域Si原子构型的四面体序为研究对象,揭示混合焓与结构序之间的相关性,这能为理解液态Mg−Si二元系提供综合能量学与几何学的新视角。

应用UNIFAC模型推算混合焓

本文评介了适用于推算混合焓的5种UNIFAC修正模型,利用它们可以合理地推算由烷烃、烯烃、炔烃、芳烃、醚、酮、酯、醛、醇、酸、胺、芳胺、硝基化物、氯化物、芳香氯化物、溴化物、芳香溴化物、腈、吡啶、亚砜及水等组分构成的二元和多元体系的混合焓。其中,修正模型Ⅱ和Ⅲ不仅有较宽的适用温度范围和较高的推算精度,而且基团相互作用参数的数目需要最少,模型也具有较合理的物理含意。修正模型Ⅳ,则是目前除UNIFAC原模型外,拥有可供利用参数最多的一个,因而有较宽的适用性。

应用ASOG模型推算液体混合焓

本文介绍应用ASOG模型推算液体混合焓的方法。迄今已求得模型参数的基团有CH_2、ArCH、OH、CO、COO、Cl、CCl_3、NH_2等8类,可推算由烷烃、芳烃、醇、酮、酯、氯化物、三氯化物和胺等构成的二元和多元物系的液体混合焓。对推算模型及参数进行了论述;对推算方法进行了示例演算。

混合焓对激光多层沉积Ti-6Al-4V合金凝固组织的影响

分别以预合金粉末和混合元素粉末为原料进行激光多层沉积Ti-6A-4V合金,采用XRD研究了预合金粉末、混合元素粉末和沉积试样的相组成,采用金相显微镜研究了沉积试样的凝固组织.结果表明,预合金法激光多层沉积Ti-6Al-4V合金的凝固组织由外延生长的柱状晶组成,且随激光功率的提高,合金凝固组织倾向于由柱状晶转变为等轴晶;随着激光功率由1600 W增加至2700 W,混合元素法激光多层沉积Ti-6Al-4V合金的凝固组织则由粗大等轴晶逐渐转变为外延生长的柱状晶.扫描速率对合金凝固组织的影响较小.对混合焓对合金凝固组织的影响进行了讨论.

胶体及粗分散系统混合焓的来源和意义

胶体及粗分散系统混合焓的来源和意义贺占博（天津大学化学系３０００７２）现行的工科化工类物理化学教材［１，２］在有关热力学计算与动力学分析中都忽略了混合热力学函数。因而在某些非理想情况下，理论计算值会与实际测量值产生较大的偏差，尤其是在胶体分散系统和粗...

乙基甲基咪唑磷酸二甲酯＋甲醇/乙醇＋水三元工质溶液混合焓的测量及关联

采用绝热量热法测量了由离子液体1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯[EMIM][DMP]分别与CH_3OH/C_2H_5OH和H_2O所组成的两组三元工质溶液体系[EMIM][DMP](1)+CH_3OH(2)/C_2H_5OH(2)+H_2O(3)在298.15 K,常压下的摩尔混合焓H_m^E。采用Redlich-Kister(RK)方程以及Nagata和Tamura(NT)提出的多项式方程对实验数据进行关联。结果表明,两组三元体系的混合焓在实验浓度范围内均为负值,混合为放热过程,具有成为吸收制冷循环新工质溶液的基本特征。混合焓的关联值与实验值的平均相对误差分别为0.90%和0.88%。

高温LiF-NaF-BeF_2熔融体系活度系数和混合焓计算

采用修正的似化学模型和非对称的插值方法对先进反应堆中使用的三元氟化盐LiF-NaF-BeF2体系的活度系数和混合焓进行了计算,并与修正的McGlashan-Rastogi模型和Harris-Prausnitz模型的计算结果进行了比较。修正的似化学模型计算得到的BeF2活度系数与实验值的相对偏差绝对平均值为10.7%,好于另外两个模型。三元系活度系数和混合焓的计算结果与边界上的二元系计算结果有较好的连贯性,而且计算值与二元系和三元系的实验数据都吻合较好,表明两种热力学性质是热力学自洽一致的。本文详细计算了LiF-NaF-BeF2体系在9251325 K温度区间内的活度系数,当温度升高时,BeF2活度系数最大值不断减小,对应的BeF2的含量随之增大。

Zr-Cu和Zr-Ni金属玻璃中混合焓对β弛豫的影响

β弛豫是金属玻璃中重要的动力学过程,但是β弛豫的结构起源尚不清楚。本文研究了β弛豫与混合焓的关联性,并从局域结构的角度对这种关联性进行了解释。针对Zr-Cu和Zr-Ni金属玻璃,进行了动态力学分析和分子动力学模拟。结果表明,较大负值的混合焓有利于体系中二十面体团簇的形成,而这种具有较高动力学稳定性的二十面体团簇对β弛豫过程中的原子运动具有一定的抑制作用。

具有BCC或FCC晶体结构的固溶体高熵合金设计

高熵合金最初报道于21世纪初期,该类合金具有较高的混合熵值,使其具有优异的热稳定性;较大的晶格畸变,产生了强烈固溶强化效果;较大的负焓值导致在晶粒内部形成团簇结构,有效阻碍了位错运动,进一步提高了合金强度。高熵合金独有的这些特性,使其在低温和高温条件下均有望表现出优异的物理性能和力学性能,引起了广泛的关注,研究报道呈爆发性增长。本文根据已有的BCC和FCC结构高熵合金物理-力学性能数据,分析了电子浓度、晶格常数、原子错配度、混合焓、硬度、弹性模量和归一化硬度等参数之间的关系,提出了BCC和FCC晶体结构的高熵合金弹性模量和硬度的经验计算公式,在此基础之上,综合考虑合金密度、塑性和服役工况等条件,提出了BCC和FCC结构的高熵合金成分设计方法。最后指出高熵合金的持久性能、大尺寸铸锭的成分和性能均匀性以及大尺寸合金锭的制备是高熵合金工程应用需解决的关键问题。

Al－18％Si合金的温度处理

对高低温金属熔体相混后的Ａｌ－１８％Ｓｉ合金组织性能的变化规律进行了实验研究和理论探讨。结果发现：高低温金属熔体相混后的Ａｌ－１８％Ｓｉ合金的微观组织明显改善、σ＿ｂ特别是δ＿５大幅度提高。其中初生硅尺寸从处理前的８０μｍ以上减小到２０μｍ左右，σ＿ｂ从处理前的１３８ＭＰａ提高到１８３ＭＰａ、δ＿５由处理前的１．２５％提高到３．８３％。高低温金属熔体相混对合金组织性能的影响与Ａｌ－Ｓｉ合金中各原子对的作用能不相等而引起的Ｓｉ原子在低温下的偏聚有关。

稀土镁合金的热力学性质研究

运用Ｍｉｅｄｅｍａ理论系统地研究了镁与稀土镧系元素构成的二元合金的热力学性质，计算了其液态混合焓和固态金属间化合物的形成焓，计算的结果同已有的实验结果和理论预言的结果符合得比较好。