混合熔剂烧结、硫酸钡称量法测定水泥原材料中全硫

采用碳酸钠、氧化锌、高锰酸钾的混合物作熔剂,硫酸钡称量法测定水泥原材料中全硫,通过不同水泥原材料样品的对比试验,验证了方法的准确性,并总结了测定方法的操作要点。本方法可以推广使用,以提高水泥原材料中全硫测定结果的准确度和可靠性。

碳酸钠与硝酸钾混合熔剂测高碳铬铁中的硅

采用无水碳酸钠与硝酸钾混合熔剂代替过氧化钠等强碱性熔剂测定高碳铬铁中硅的含量,样品在镍坩埚中860℃熔融10min,能够完全熔解,无残余,熔块易于浸取。采用钼蓝法进行硅的测定,解决了氢氧化钠、氢氧化钾、过氧化钠等熔剂因含有空白值对低含量硅测定结果造成的不良影响。

混合碱熔融-离子选择性电极法测定矿石中氟

采用1g过氧化钠-2g氢氧化钠混合熔剂熔融样品,加入热水浸取熔融物,此时铁、钙、钛、铅、铜、锆、稀土等以氢氧化物沉淀的形式被除去,加入少量乙醇煮沸来消除锰颜色的干扰,调节溶液pH值在5.5--6.5之间,在总离子强度调节剂二水柠檬酸钠-硝酸钾存在的情况下,以溴甲酚绿为指示剂,建立了氟离子选择性电极法测定矿石中氟的方法。实验表明：氟离子质量浓度的负对数与其对应的电位（E）存在良好线性关系,相关系数r为0.999,线性范围为0.2--20.0μg/mL,方法检出限为0.019μg/mL。进一步的干扰试验表明,样品中硅、铝、镁、钙、锌、磷和氯均不干扰测定。方法应用于10种矿石标准物质（锂矿石、钽矿石、钼矿石、钨矿石、锡矿石、磷矿石、锌矿石、锑矿石、铅矿石和铜矿石）中氟的测定,测定值与认定值一致,相对标准偏差（n=6或n=12）为0.30%～5.0%。

低镁资源作为烧结熔剂的工艺研究

为了提高低镁资源在烧结中的使用比例,解决低镁资源作为烧结熔剂时的质量波动问题,本文通过实验室烧结杯试验,考察熔剂种类、碱度、MgO配比、配碳量对低镁资源作为烧结熔剂时烧结矿质量的影响。结果表明:在相同工艺条件下,使用低镁资源代替原烧结熔剂中的白云石对烧结矿质量影响较小;最佳工艺条件(原料碱度为2.0,MgO配比为1.6%,配碳量为5.0%)下烧结矿转鼓强度与成品率分别达到74.24%和86.41%;且最佳工艺条件下,白互、低镁白云石按配比为2.8∶3.9配矿使用,总用量达到每吨烧结矿76.11 kg,低镁利用率提高33%。

三氯化钛-重铬酸钾滴定法在测定铁矿石全铁量中的应用研究

用三氯化钛-重铬酸钾滴定法测定铁矿石的全铁量,此方法较经典,精密度、准确度均较好。在实际运用中,各实验室根据自身情况,实验条件又略有改变。在不改变其主要原理的前提下,借鉴前人技术,改变传统的样品处理方式,重点对钛的干扰做了研究,同时用铁矿石标准样品对该方法的准确度、精密度等进行验证。试验表明该方法操作简便快速、准确,适用于铁矿石中全铁量的测定。

熔融制样X射线荧光光谱法测定锑矿石中的锑和14种微量元素

锑矿石分析通常分别采用酸分解系统和碱熔系统,萃取分离后应用容量法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法等分析手段进行单项测定,样品处理繁琐、操作复杂,分析过程常因熔矿不完全而导致结果偏低或失真,难以满足地质测试的需要。本文建立了玻璃熔融制样,波长色散X射线荧光光谱测定锑矿石中的锑及14种次量元素与伴生元素(Cu、Pb、Zn、As、Co、Ni、W、Ba、S、Si O2、Al2O3、TFe、Ca O、Mg O)的快速分析方法。用国家标准物质和人工合成标准参考物质拟合校准曲线,对熔融条件进行了研究。确定样品与四硼酸锂-偏硼酸锂-氟化锂复合熔剂的熔融稀释比例为1∶20,以硝酸铵为氧化剂,碳酸锂为保护剂,700℃预氧化,在1050℃温度下熔融完全,有效地防止了As、S的挥发损失,解决了化学法测试样品处理复杂、不能同时测定多元素、测试元素偏少的问题。一些元素的检出限为Sb 0.14%,Cu 0.0027%,Pb 0.0025%,Zn 0.0046%,As 0.0028%,S 0.021%;方法精密度(RSD,n=12)小于5%;选用合成标准物质和实际生产锑矿石试样进行验证,测定结果与参考值或化学值一致性良好。本法大部分元素检出限都要稍高于粉末压片法,但操作简单,测试范围更宽,适用于实验室对不同锑矿矿种批量样品中多元素快速、准确检测的需要。

镁铝铬质耐火材料的X射线荧光光谱分析

将XRFS法应用于Mg-Al-Cr耐火材料中10元素(包括主成分及微量组分)的同时测定。对分解试样的熔剂作了系统研究,发现以1∶1混合的四硼酸锂和偏硼酸锂具有最佳熔融效果,所得熔块光滑透明而均匀。选定的熔融温度和时间为1 150℃和15 min。试样和熔剂的质量比以1∶8为好,所得试样在熔剂中的分散度(浓度)适当,可同时适合试样中高、低含量组分的测定,采用熔融法分解试样的方法有效地消除了试样的粒度效应。对仪器工作条件(包括X-光管的电流及电压、分光晶体的选用等)进行了试验并选定最佳条件,使各元素测定所要求的灵敏度和准确度得到满足。此外,采用理论α系数校正法克服了基体吸收及增强效应。用4个标准样品按所提出的方法进行分析,以考核方法的精密度和准确度。10元素的测定结果与其标准值完全相符。

X射线荧光光谱分析熔融法制样的系统研究

对X射线荧光光谱(XRF)分析的熔融法制样进行了系统地总结。内容包括熔剂的选择、氧化剂的选择、硫化剂的选择、重吸收剂的选择、脱模剂的选择,给出了氧化物、碳酸盐、硫化物、铁合金、石墨材料、铜精矿等几种典型样品熔融制备玻璃片的方法。介绍了铂黄合金坩埚和铸模的保养,而且对制备硼酸盐熔融玻璃片遇到的问题及解决办法都做了详细的说明,此外,还对3种不同类型的熔融设备及其特点做了介绍。研究内容对X射线荧光光谱分析工作者的熔融制样操作有一定指导意义。

熔融制样-X射线荧光光谱法分析铝合金

提出了用X射线荧光光谱法测定铝合金中镁、硅、钛、锰、铁、镍、铜、锌、铅等9种元素。样品0.2000g置于聚四氟乙烯杯中用200g·L^(-1)氢氧化钠溶液5mL溶解后,加硝酸10mL酸化,将溶液移入已盛有4.000g熔剂(四硼酸锂、偏硼酸锂与氟化锂以4.5比1比0.4的质量比混合)的铂金坩埚中,低温蒸干,并加热熔融制成厚度为2.5mm的玻璃状熔片,供X射线荧光光谱法分析用。该方法可适用于不同牌号、不同铸造或锻造热处理状态的铝合金样品分析。按该方法分析了4个标准样品,其测定结果与标准值相吻合。用一个铝合金标准物质(牌号ZLD 108)制备10个样片并测量,各元素相对标准偏差在0.62%～2.7%之间。

锆英石质耐火材料的X射线荧光光谱分析法

以少量自然标样与光谱纯氧化锆配制出锆英石标样系列 ,采用混合熔剂熔融制样 ,用DJ数学模型的经验系数法校正基体效应 ,建立了锆英石质耐火材料的X射线荧光光谱分析法。该分析方法的精密度和准确度完全可与化学法媲美。

熔融法制样-X射线荧光光谱法测定高含量铷矿石中的氧化铷

铷矿石和混合熔剂按照一定的质量比混配好,在熔样机中制备成待分析的样品,混合熔剂由四硼酸锂+偏硼酸锂+氟化锂按照一定比例混合而成,通过对国家标准物质不同质量的稀释或者在其中添加纯物质的办法制备成一系列的含不同氧化铷的标准系列样片,采用X射线荧光光谱仪直接测定氧化铷的含量。方法的测定范围0.01%～5.0%,相对标准偏差(RSD)小于1.5%,同时对标准样品的种类要求少,而通过某一标准物质来制备校正曲线也可以克服基体效应的影响。方法适应于稀有矿石类标准物质数量和种类矿石不多的分析,对国家一级标准物质分析准确度高。

硅灰石的X射线荧光光谱分析

将X射线荧光光谱法应用于硅灰石中SiO2、CaO、Al2O3、Fe2O3、P2O5、MgO、K2O、TiO2、MnO的同时快速测定。试样和混合熔剂的质量比为1∶10,在此稀释比时试样在熔剂中的分散度(浓度)适当,可适应各个组分的测定。熔融法分解试样有效地消除了试样的粒度效应和矿物效应。采用理论α系数校正法克服了基体吸收及增强效应。用国家标准物质和样品验证了方法的精密度和准确度,其结果与化学分析值相符。

三氯化钛还原-重铬酸钾滴定法测定球团矿中TFe

采用碱混合熔剂熔融试样,熔融物以热水浸取盐酸酸化后,用SnCl2-TiCl3将Fe3+还原为Fe2+,以钨酸钠为指示剂指示还原终点;在硫磷混酸介质中,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定球团矿中TFe含量。该法测定TFe的绝对误差<0.15%,避免了用重铬酸钾氧化褪去钨蓝色泽时易引入的误差。

EDTA滴定法测定钒渣中氧化钙

通过试验,确定了盐酸、硝酸、高氯酸分解钒渣样品,或碳酸钠-硼酸混合熔剂高温熔融样品后酸浸取的样品分解方式。在硝酸介质中,向试液中加入0.3~0.5g氯酸钾,使锰形成二氧化锰沉淀,过滤沉淀后,在酸性条件下用无水乙醇将滤液中的钒?还原为钒?,用氨水调节pH 6~7,绝大部分的钒?和铁、钛、铝、稀土等可生成沉淀,沉淀物经过滤被分离。调节滤液pH 7后,加入少量铜试剂分离残余的钒和金属离子,分取试液采用EDTA滴定法测定钒渣样品中的氧化钙含量。随机抽取一个钒渣样品,采用混合熔剂熔融处理样品后进行EDTA滴定法分析,11次测定结果的相对标准偏差为3.1%。对钒渣实际样品中的氧化钙量进行测定,结果与行业标准(YB/T 547.3-1995火焰原子吸收光谱法和高锰酸钾容量法测定氧化钙含量)的测定值一致;对钒渣标准样品进行分析,测定值与认定值一致。

钛酸钡瓷粉样品中多元素的X射线荧光光谱分析

本文采用四硼酸锂和偏硼酸锂混合熔剂熔样，人工合成法制备钛酸钡瓷粉ＸＲＦ标样，选用Ｓｒ和Ｃａ内标元素消除制样和仪器漂移产生的误差，建立了无须进行烧失量校正的Ｘ射线荧光光谱分析钛酸钡瓷粉样品的分析方法，分析结果的准确度和精密度符合生产要求，也适用于其它含Ｂ元素样品的分析。

钛矿的X射线荧光光谱分析

采用 Ｘ 射线荧光光谱仪测定钛矿，研究了利用混合熔剂系统制样方法，测定精度及制样精度。

低稀释比玻璃融片法分析氧化铝中微量成分

玻璃熔片法可以有效消除氧化物粉末样品所固有的粒度效应,矿物效应等对分析的影响,但通常的玻璃熔片法对样品进行了稀释,较大程度影响微量成分的测定。本文采用低稀释比的熔片方法,减小稀释带来的影响。针对氧化铝较难熔片的问题,选择出适当的混合溶剂来解决这一难题.在此基础上,建立了可以同时准确分析主成分和微量成分的方法。

三氯化钛还原-重铬酸钾滴定法测定球团矿中TFe

采用碱混合熔剂熔融试样代替硫磷混酸冒烟溶解试样，熔融物以热水浸取盐酸酸化后，首先用tin将大部分Fe^3＋还原成Fe^2＋；然后用TiCl3还原剩余的Fe^3＋，以钨酸钠做指示剂指示还原终点，即当Fe^3＋定量还原为Fe^2＋后，过量一滴TiCl3溶液，可使作为指示剂的六价钨（无色）还原成蓝色的钨化合物，故溶液呈蓝色，俗称“钨蓝”。过量的TiCl3可在硫酸铜的催化下，借水中的溶解氧和空气中的游离氧氧化使钨蓝色泽褪去，从而消除过量的TiCl3还原剂的影响。在硫磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定TFe量，分析结果令人满意。该法测定TFe的绝对误差小于0．15％，避免了用重铬酸钾氧化褪去钨蓝色泽时易引入的误差。

镁铝铬质耐火材料的X射线荧光光谱分析

采用X射线荧光光谱仪分析镁铝铬质耐火材料，系统研究了制样方法，采用混合熔荆。有效降低了镁铝铬耐火材料的熔点；用理论a系数对基体吸收-增强效应进行校正，与湿法化学分析相比，本法测定的精度和准确度能满足日常分析要求。拓宽了X射线荧光分析的领域。

波长色散X射线荧光光谱法测定铜精矿中铜铅锌硫镁砷

采用偏硼酸锂和四硼酸锂混合熔剂熔融法制样,波长色散X射线荧光光谱法测定铜精矿中铜、铅、锌、硫、镁、砷,考察了熔剂、玻璃化试剂和预氧化条件对制样的影响。采用理论α系数和经验系数相结合的方法校正元素间的效应。测定铜精矿试样各组分的相对标准偏差(RSD,n=12)均小于3%,结果与化学分析法吻合。