混合阴离子型化合物Ba_(2)Gd(BO_(3))_(2)Cl:Ln的力致发光性能

力致发光材料具有将机械刺激转变为光子发射的独特性能,因而被广泛应用于结构健康诊断、信息防伪、生物工程和电子皮肤等力学传感领域。然而,已报道的力致发光材料种类有限,且对于力致发光相关的载流子跃迁过程理解不够深入,极大地限制了其开发和应用。针对上述问题,本工作开发了新型混合阴离子型力致发光材料Ba_(2)Gd(BO_(3))_(2)Cl:Ln(Ln=Eu,Tb,Dy,Sm,Nd),并探究了其光致发光性能与相关载流子跃迁过程。该研究通过X射线粉末衍射、扫描电子显微镜、多模式激发下的稳态和瞬态光谱技术研究了样品的结构形貌、光致发光与力致发光性能,提出了该材料可能的发光机制。研究结果表明,在280 nm光激发下,Ba_(2)Gd-(BO_(3))_(2)Cl:Eu的发射峰位于536,594,613,625,654,695,710 nm,第一个宽峰和其余窄峰分别对应于Eu^(2+)和Eu^(3+)的发射,即掺杂的Eu呈现混合价态。而在机械作用下,Ba_(2)Gd(BO_(3))_(2)Cl:Eu几乎只表现出Eu^(3+)的橙红光发射,这可能是由于机械作用优先激发基质中的价带电子所致。此外,Eu的光致发光和力致发光最佳掺杂浓度均为2%。在0.23~1.55 mJ的冲击能下,力致发光强度与冲击能量呈线性关系。通过改变掺杂镧系元素的种类,实现了力致发光从可见光区域到近红外区域的拓展。这项工作为解释混合价态材料的力致发光机制提供了思路,并在应力传感领域呈现出潜在的应用价值。

镧系邻菲罗啉四元混合阴离子配合物的合成和晶体结构

从水／乙醇溶剂和酸性溶液中合成一系列包含ｐｈｅｎ（ｐｈｅｎ：邻菲罗啉）的镧系四元混合阴离子配合物。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析和单晶Ｘ射线衍射对其组成和结构进行了表征。结果表明，［Ｃｅ（ＣＨ３ＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｐｈｅｎ）２］属单斜晶系，空间群Ｃ２／ｍ，ａ＝１５４４４（６）ｎｍ，ｂ＝１２２７３（５）ｎｍ，ｃ＝１２７７６（５）ｎｍ，β＝１３１８９（２）°，Ｖ＝１８０２（１）ｎｍ３，Ｚ＝２，Ｒ＝００２４，Ｒｗ＝００３２。

镧系四元混合阴离子配合物[Pr(CH_3CH_2COO)_2(NO_3)(phen)_2]合成和晶体结构

在含水溶剂、酸性环境中合成了镧系四元混合阴离子配合物［Ｐｒ（ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｐｈｅｎ）］２并解析了其晶体结构，三斜，空间群Ｐ１，ａ＝０．９６５０（２）ｎｍ，ｂ＝１．２９４９（４）ｎｍ，ｃ＝０．８９９４（２）ｎｍ，α＝９５．３７（３）°，β＝１１１．０５（２）°，γ＝１０２．８７（２）°，Ｖ＝１．００３７（５）ｎｍ３，Ｄｃ＝１．７５８ｇ·ｃｍ－３，Ｚ＝１，Ｆ（０００）＝５２８，μ（ＭｏＫα）＝２４．６４ｃｍ－１，Ｒ＝０．０２４，ＲＷ＝０．０３４。四个丙酸根呈二种配位方式，Ｐｒ３＋为九配位。

镧系四元混合阴离子配合物[Ce(p-MBA)_2(NO_3)(phen)]_2的合成和晶体结构

镧系杂环胺三元配合物从６０ 年代起至今已有丰富研究，而镧系四元混合阴离子配合物近来引起了一些研究者关注。镧系元素与苯甲酸及其衍生物和邻菲?啉（ｐｈｅｎ）形成的混配配合物具有多种形式的分子构型及配位多面体，结构变化甚多，它们的四元配合物的结构变化则更加丰富，因此此类配合物能为我们提供更多的信息。由于该类配合物有二个含芳香环的配体，因此配合物中可以考察芳环堆积效应。我们探索合成了新的配合物［Ｃｅ（ｐ－ＭＢＡ）２ （ＮＯ３）（ｐｈｅｎ）］２。

四元混合阴离子配合物〔La(C_6H_5COO)_2(NO_3)(bipy)〕_2的合成和晶体结构

合成了新型镧系四元混合阴离子配合物〔Ｌａ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｂｉｐｙ）〕２， 化学经验式为Ｃ２４Ｈ１８Ｎ３Ｏ７Ｌａ，Ｍｒ＝ ５９９．３３，晶体属三斜晶系，Ｐ１ 空间群，晶胞参数：ａ＝１１．０２０（４）， ｂ＝ １１．１８２（２）， ｃ＝ １０．２８５（３） ， α＝ １０２．８３（２）， β＝ １０９．１６（２）， γ＝８２．２３（３）°， Ｚ＝ １ ， Ｄｃ＝ １．７０９ ｇ／ｃｍ ３， Ｖ＝ １１６４．７（６） ３， μ（ＭｏＫα）＝ １８．７７ｃｍ － １， Ｆ（０００）＝ ５９２．００ ；全矩阵最小二乘法修正至Ｒ＝ ０．０２３，Ｒｗ ＝ ０．０３１，独立可观测衍射点数为３８２８ 个。标题配合物是双核分子，中心离子配位数为９，配位多面体结构为单帽四方反棱柱，四个苯甲酸根呈双齿桥联和三齿桥联二种配位方式，且配合物中存在分子间芳环堆积作用。

钆(Ⅲ)混合阴离子配合物的电子顺磁共振谱

EPR spectra of three new quaternary gadolinium complexes(I： [Gd(C6H5COO)2(NO3)(bipy)]2,Ⅱ： [Gd(m- CH3C6H4COO)2(NO3)(phen)]2 andⅢ： [Gd(p- CH3C6H4COO)(NO3)(phen)]2) with mixed anion ligands in polycrystalline powders and solutions have been investigated at different temperatures and solvents.New behavior of EPR spectra of complexⅢ was first observed in polycrystalline powder at 77K and three types of EPR spectra for three complexes,symmetry resonance spectrum for the complexⅡ ,U spectrum for the complexⅢ ,and asymmetry resonance spectrum for the complex I.The relationship of EPR features between the crystal- field strength in the complexes and local symmetry around Gd(Ⅲ ) was discussed.The crystal- field parameters b20 and asymmetry parametersλ′ of the complexes I andⅢ were estimated.

稀土8-羟基喹啉四元混合阴离子配合物合成和表征

合成了三个稀土 8-羟基喹啉的四元配合物 ,经元素分析、红外、紫外和 DTA- TG等手段表征 ,确定配合物的化学式为 L n(CCl H2 COO) 2 (Q) (HQ) (L n=Ce,Pr,Nd,HQ=8-羟基喹啉 ) .两个阴离子均配位 .

混合阴离子磷酸盐RbCd_6(P_2O_7)_2P_3O_(10)的热学与光学特性研究

利用高温固态反应技术合成了一种新型磷酸盐RbCd_6(P_2O_7)2P_3O_(10),并用高温熔盐法自发结晶获得了其单晶。X射线单晶衍射分析表明,该物质结构中含有两种孤立的聚阴离子:P_2O_7二聚体与P_3O_(10)三聚体。两种不同的聚阴离子基元共存于一种结构中,在磷酸盐体系中很少见。这一发现不仅丰富了磷酸盐的结构化学,而且为混合阴离子材料的设计提供了新视角。此外,对该物质的热稳定性及光学性能进行了表征。

镧系四元混合阴离子配合物[Nd(CH_3CH_2COO)_2(NO_3)(phen)]_2的晶体结构

镧系四元混合阴离子配合物的研究已引起一些研究者的关注,但晶体结构的解析还很少。Rogers等[1]解析过二个含冠醚的四元混合阴离子配合物的晶体结构,我们也解析过几个[2～3]。Forsberg[4]曾认为含杂环胺的稀土配合物在含水溶剂中很难合成,因Ln3+与H2O的作用很强。我们从含...

混合乳化剂的优选及抗高低温水包油钻井液的研制

O/W乳化钻井液用的阴离子/非离子混合乳化剂,其中的非离子乳化剂先用PIT法初选,再以O/W乳状液黏度为性能指标,用HLB法选定,其中的阴离子乳化剂也用HLB法筛选。选定的一对非离子和阴离子乳化剂按不同比例复配,利用混合表面活性剂HLB值的加和性原理,由O/W乳状液黏度-HLB值关系确定二者最佳配比。O/W乳化钻井液以体积比70/30的柴油+原油为油相,油水相体积比40/60-60/40,乳化剂加量为油水总体积的4%-7%,加入的主要处理剂有:一种代替膨润土的成胶剂,抗高温液体抑制剂,油溶性储层保护剂,降滤失剂等。该钻井液在180℃、最高压力2.5 MPa下热处理24小时或在-26℃冷冻24小时后解冻,均不发生破乳,性能不恶化;用-26℃冷冻7天的乳化剂配制的钻井液,常温和热处理后性能良好。该钻井液流变性能良好,动塑比0.23-0.60,静切力2-8/2-10 Pa,滤失量为零,抑制性良好。图1表3参4。

[La(CH_2ClCOO)_2(NO_3)(phen)(H_2O)]_n的合成和晶体结构

合成了混合阴离子配合物［Ｌａ（ＣＨ２ＣｌＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｐｈｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ｎ。配合物经元素分析、ＩＲ、ＤＴＡＴＧ和ＵＶ等表征。用Ｘ射线单晶结构分析解析了标题配合物的晶体结构，三斜，空间群Ｐ１，晶胞参数为ａ＝１０５３３（２），ｂ＝１３１３６（３），ｃ＝７７７６（１），α＝９６５９（１）°，β＝９５７６（１）°，γ＝１０８４２（２）°，Ｖ＝１００３３（３）３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１９４０ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝５７２，μ（ＭｏＫα）＝２４３６ｃｍ－１。

MoO_4^(2-)取代对Nasicon型Li_3Fe_2(PO_4)_3正极材料电化学性能的影响

以MoO_4^(2-)部分取代Li3Fe2(PO4)3中的PO_4^(3-),研究表明:加入的MoO_4^(2-)离子主要以固溶形式存在于Li3Fe2(PO4)3中,起到了显著改善其电化学性能的作用。其中,MoO_4^(2-)掺杂浓度为0.3的样品表现出最佳的电化学性能,其在0.5C倍率下的首次放电容量为113.7 m Ah·g^(-1),这一数值比未掺杂的提高了20.7%;经过60次循环充放电,容量保持率为94%。将放电倍率从0.5C逐步增大至5C,再降至初始的0.5C,并在每个倍率循环10次,这一材料的最终放电容量可达首次0.5C的95%。这些优异的性能应归因于MoO_4^(2-)掺杂使材料的氧化还原能力增强,氧化还原电对的电势差减小,电池内部的电荷转移电阻减小,以及Li+扩散系数增加。

表面活性剂清洗处理重度石油污染土壤

为了优化表面活性剂清洗处理重度石油污染土壤的方法和具体洗脱条件参数,采集山东省东营市胜利油田污染土壤,研究了阴离子-非离子混合表面活性剂对该土壤中石油类污染物的去除效果。应用化学热洗原理,主要考查了表面活性剂配比、投加量、清洗温度及清洗助剂对去除效果的影响。实验得到的清洗处理最佳条件为:使用LAS与TX-100质量比为8∶2的组合表面活性剂,总表面活性剂浓度为3 g/L,助剂硅酸钠浓度为5 g/L,75℃条件下搅拌1 h。清洗后土壤含油量从20%下降到4.6%,去除率达到76.9%。废水回用实验表明,清洗处理的废水对土壤中石油烃类物质仍有一定的去除效果。废水回用比从30%到100%时,对土壤中石油烃的去除率都可达到55%以上。对废水进行二次回用时仍能去除18.8%的污染物。

全自动固相萃取-超高效液相色谱法快速测定食品中米酵菌酸含量

[目的]建立混合型强阴离子(MAX)全自动固相萃取富集净化,超高效液相色谱法快速检测食品中米酵菌酸残留量的方法。[方法]采用C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇和1%乙酸为流动相,检测波长为267 nm。[结果]米酵菌酸在0.1~40.0 mg/L线性良好,相关系数大于0.999 9。考察样品的提取条件及不同固相萃取小柱的净化效果表明,选择80%乙腈溶液(含2%氨水)为提取溶剂,超声提取30 min,MAX小柱富集净化,效果最佳。方法检出限为2.5μg/kg,平均回收率为90.11%~96.54%,相对标准偏差为3.05%。[结论]采用自动固相萃取仪,使得前处理简单快速、重复性好,方法学验证表明该方法精确灵敏、回收率高,适用于食品中米酵菌酸残留量的快速测定。

胜利油田单六块超稠油乳化降粘室内实验研究

在实验室评价了质量比7/3的阴离子/非离子混合表面活性剂降粘剂SB 3(有效物含量≥30%)对胜利滨南油田单6断块蒸汽吞吐井超稠油井筒乳化降粘的性能。所用油样为脱气脱水单6 12 X42井原油,在10s-1下50℃粘度为6.4×104mPa·s,60℃粘度为3.3×104mPa·s;水相为模拟地层水,含NaCl1.5×104mg/L,Ca2+800mg/L,Mg2+200mg/L及设定量SB 3。实验研究结果表明:体积比为90/10～50/50的原油和水在60℃时形成油包水乳状液,其粘度较原油大幅上升;在水相中加入2.0×104mg/LSB 3后,相同体积比的原油和水在60℃时形成水包油乳状液,60℃、50s-1下乳状液粘度为260mPa·s(油水体积比70/30)和～130mPa·s(60/40);温度由35℃升到80℃时,油水体积比70/30的乳状液的粘度(50s-1)由579mPa·s降至65mPa·s;SB 3加量增大时(≤5.0×104mg/L)乳状粘度还会降低;SB 3不影响稠油乳状液的化学破乳脱水。因此,SB 3可用于胜利滨南油田单6断块超稠油的井筒乳化降粘。图3表4参3。

单家寺稠油降粘剂SJ及其O/W型乳状液流变性研究

报道了乳化降粘剂SJ对单家寺稠油的乳化降粘作用。SJ为含少量无机碱和盐的石油磺酸盐、非离子表面活性剂的混合物 ,在 30 0℃、3.4 5MPa下热处理 2 4h后使用。实验油样为单家寺一口井所产超稠油 ,含胶质 31.9% ,含沥青质 9.1% ,酸值 1.83mgKOH/g油 ,5 0℃、1.2s-1粘度 6 3.4Pa·s。水样为该油田采出水 ,矿化度 19.5 g/L。在大范围内变化SJ加量和油水体积比 ,求得乳化剂在水中的最佳加量为 0 .3%～ 0 .5 % ,最佳油水比为 80∶2 0～70∶30 ,所得O/W型稠油乳状液 5 0℃、1.2s-1下的粘度为 4 2 0～ 180mPa·s,在 5 0℃放置 90min后脱水率 >92 %。SJ的乳化降粘性能和形成的乳状液稳定性均符合稠油生产要求。在 6 0℃、剪切速率 5 0～ 12 0 0s-1范围考察了SJ用量 0 .3%、油水比 80∶2 0～ 2 0∶80的 5个O/W乳状液的粘度 剪切速率关系 ,发现乳状液的粘度均随剪切速率增大而减小 ,在剪切速率 >10 0 0s-1后不再变化 ,但假塑性随油水比减小而减小。在 30～ 70℃范围乳状液流变性变化规律相似。图 1表 2参

某萤石选矿厂改进药剂制度的研究

采用阴离子混合捕收剂和阴阳离子捕收剂对萤石选矿进行了试验研究 ,以阴离子混合捕收剂代替单一阴离子捕收剂 ,明显降低了生产药剂成本。

稠油低温乳化降粘剂BL-1的研制及应用

乳化降粘剂BL 1的主剂是阴离子 非离子混合表面活性剂 ,在矿场应用时加入适量碱 (NaOH) ,是针对大庆黑帝庙低温 (15℃ )稠油油藏的开采而研制的。以黑帝庙稠油 (2 0℃密度 0 .918g/cm3 ,15℃粘度 2 6 80mPa·s,酸值 0 .818mgKOH/ g)为油相 ,混合表面活性剂在地层水 (矿化度 44 5 6mg/L)中的 5 g/L溶液为水相 ,油水体积比 70 / 30～ 5 0 / 5 0 ,研究了该混合表面活性剂 15℃时的乳化降粘性能。根据不同静置时间的脱水率和稳定性评分测定结果 ,油水比 70 / 30时形成相当稳定的O/W乳状液 ,其粘度比稠油粘度降低 94%。油水比 6 0 / 40和 5 0 / 5 0时粘度降低率更高 ;该混合表面活性剂不影响破乳剂 (SP 16 9和F 6 8)对稠油乳状液的破乳脱水效果。该混合表面活性剂也适用于新疆克拉玛依K1稠油 (30℃ )和胜利临盘S74 11井稠油 (6 0℃ ) ,乳化降粘率为 95 .1%～ 99.8%。在现场应用时 ,该混合表面活性剂的碱水溶液连续地通过油套环空注入油井 ,使井内表面活性剂浓度不小于5 g/L ,油水体积比不小于 70 / 30。在黑帝庙油田的一口处于注汽后采油后期的蒸汽吞吐稠油井进行了为期各 15天的两轮乳化降粘剂BL 1注入试验 ,试验期间停止掺 6 0～ 70℃的热水 ,生产正常进行 。

添加表面活性剂的中性亚硫酸盐制浆

当木片在中性亚硫酸盐制浆过程中添加混合阴离子和非离子型表面活性剂时，可以明显地提高纸浆得率，蒸煮木块时也得到相同效果。但是，以木屑为原料时没有效果，这表明表面活性剂改进了蒸煮液进入木材结构的物质传递，提高了纸浆得率，通过在碳水化合物表面吸附表面活性剂分子，从而减少了碳水化合物的降解，表面活性剂还能增加对木素的润胀，对脱木素作用没有影响。

添加表面活性剂的中性亚硫酸盐制浆

当木片在中性亚硫酸盐制浆过程中添加混合阴离子和非离子型表面活性剂时，可以明显地提高纸浆得率，蒸煮木块时也得到相同效果。但是，以木屑为原料时没有效果，这表明表面活性剂改进了蒸煮液进入木材结构的物质传递，提高了纸浆得率，通过在碳水化合物表面吸附表面活性剂分子，从而减少了碳水化合物的降解，表面活性剂还能增加对木素的润胀，对脱木素作用没有影响。分析蒸煮废液结果表明：在存有表面活性剂情况下，木素比碳水化合物降解更多。