谷氨酸和精氨酸与铜离子混配合物的热化学

合成了谷氨酸和精氨酸与铜（Ⅱ）离子混配型配合物．经化学分析和元素分析及热重分析确定了配合物的组成，并采用溶解量热法在自行研制的具有恒定温度环境反应热量计上分别测定了反应物 Ｌ－Ｇｌｕ（ｓ）＋Ｌ－Ａｒｇ（ｓ）］、ＣｕＳＯ４·５Ｈ２Ｏ（ｓ）和产物Ｃｕ·Ｇｌｕ·Ａｒｇ·ＳＯ４·５Ｈ２Ｏ（ｓ）溶解在２ ｍｏｌ·Ｌ－１Ｈ２ＳＯ４溶液中的溶解焓．通过所设计的热化学循环求出配位反应的焓变△ｒＨｍ，进而计算出混配型配合物的标准生成烙，其值为△ｒＨｍ（Ｃｕ·Ｇｌｕ·Ａｒｇ·ＳＯ４·５Ｈ２Ｏ）＝－３ ９２３．１４５ ｋＪ·ｍｏｌ－１．

锌与精氨酸和甘氨酸混配合物的热化学

合成了一种新的锌氨基酸混配体配合物并用具有恒定温度环境反应热量计测定了配合物和反应物在 2 98.2 K条件下溶解在 2 mol/L HCl溶液中的溶解焓。由设计的热化学循环得出配合反应焓 :ΔγHθm =3 8. 0 0 k J/mol,根据热化学原理计算出配合物的标准摩尔生成焓 ΔfHθm,[Zn.Arg.Gly] SO4.4 H2 O( s) =- 3 2 6 1 .40 k

镧与精氨酸谷氨酸三元固态混配合物的热化学

合成了氨基酸与La3 + 形成的三元混配体配合物 ,通过红外光谱分析、热重分析和化学分析 ,确定了配合物的组成 ;用溶解量热法测定了配合物和反应物分别在 2mol·L-1HCl中的溶解焓 ,根据热化学循环得出配合反应焓 :△rHΘm =- 4 99 6 2kJmol-1,根据实验结果和文献数据计算出混配合物的标准摩尔生成焓为△fHθm[La(Glu) (Arg)Cl3 ·2H2 O ,s ,2 98 2k]=- 6 5 5 2 15kJmol-1.

三元混配合物[M(Hnta)(6-NO_2-Bhim)_2].xH_2O(M=Zn,Ni,x=2.5,3.5)的合成与表征

合成了2种混配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱等测试分析,确定了配合物的组成分别为[Ni(Hnta)(6 NO2 Bhim)2] 3 5H2O、[Zn(Hnta)(6 NO2 Bhim)2].2.5H2O,(Hnta=氨三乙酸阴离子;6 NO2 Bhim=6 硝基苯并咪唑),并对配合物在400～4000cm-1的主要红外光谱进行了归属。

三元混配合物中的芳环堆积作用研究──Ⅳ.Zn^(2+)-Phen-PCA体系的萃取研究和混配合物的合成及表征

用萃取法研究Zn2+与1，10-菲绕啉（Phen）和苯基羧酸根（PCA－）体系中配体间的芳环堆积作用，合成并表征了固体混配合物的组成与性质，并用1HNMR方法进一步确证了配合物中堆积作用的存在．

二茂铁丙烯酸和2,2′-联吡啶的混配合物的合成与表征

合成了二茂铁丙烯酸和２ ，２′联吡啶与 Ｚｎ（ Ⅱ） ， Ｃｄ（ Ⅱ） ， Ｈｇ（ Ⅱ） ，及 Ｐｂ（ Ⅱ） 的混配合物，用元素分析， Ｉ Ｒ， Ｕ Ｖ，１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ，摩尔电导和热分析确定了这些配合物的组成为：（ Ｃ５ Ｈ５ Ｆｅ Ｃ５ Ｈ４ Ｃ Ｈ＝ Ｃ Ｈ Ｃ Ｏ Ｏ）２ Ｍ（ Ｃ５ Ｈ４

pd(Ⅱ)-A(bpy、trp)-ATP^(4-)体系混配合物的稳定性

用pH电位法测定40%(V/V)二(口恶)烷-水介质中(I=0.1,25±0.1℃)Pd(Ⅱ)A(bpy、trp^-)-ATP^(4-)体系形成三元混配合物Pd(bpy)(ATP)^(2-)和Pd(trp)(ATP)~3的稳定常数,其lgK_(Pd(A)(ATP)^(2-))^(Pd(A))值分别为5.16和4.11,Jlgk值为-0.02和-1.08,并与lgK_(Pd(phen)(ATP)^(2-))^(Pd(A))-作了比较,其稳定顺序为Pd(phen)(ATP)^(2-)〉Pd(bpy)(ATP)~2〉Pd(trp)(ATP)^(3-).这一变化规律可从配体间πA～πB的合作效应及配体A和ATP^4间芳环堆积作用获得满意解释.

钯与腺苷5′-三磷酸—邻菲啰啉混配合物稳定矹牟舛?

用pH电位法测定了在40%(V/V)二(口恶)烷-水介质中(Ⅰ=0.1,25±0.1℃)Pd(Ⅱ)与腺苷5＇-三磷酸(ATP)的二元配合物Pd(ATP)^(2-)和Pd(Ⅱ)-ATP-邻菲啰啉(Phen)的三元混配合物Pd(Phen)(ATP)^(2-)的稳定常数,其值分别为lgK_((Pd(ATP))~Pd)^(2-)=5.19和lgK_((Pd(Phen)(ATP)^(Pd(Phen))^(2-)-=5.42.比较了两种配合物的稳定性,其差值(?)lgK=0.23,比预期的统计值(?)lgK_(?)=-0.6为大.混配合物稳定性的增加可归因于π-酸和π-碱间的合作效应和配体分子间的堆积作用的贡献.

三元混配合物分子内的芳环堆积作用Ⅲ——核磁共振法研究Pd^(2+)—A(phen、bpy、trp)—UTP^(4-)体系

用~1HNMR法测定Pd^(2+)-A-UTP^(4-)体系中混配合物Pd(A)(UTP)^(2-)分子内的芳环堆积作用,A=邻氮二菲,Phen;2,2′-联吡啶(bpy)和色氨酸(trp^-);UTP^(4-)=尿苷-5′-三磷酸盐,认为由于UTP^(4-)中嘧啶环与A中的芳香杂环间发生部份堆积,使得UTP^(4-)分子内H(5)、H(6)和H(1′)发生明显的高场位移.混配合物中的芳环堆积作用按下列顺序减小:Pd(Phen)(UTP)^(2-)>Pd(bpy)(UTP)^(2-)>Pd(trp)(UTP)^(3-).这一变化恰与A的芳环大小相一致,即Phen>bpy>trp^-.

钯与苯基羧酸1，2－二（二苯膦）乙烷混配合物的合成与表征

合成得到钯与苯基羧酸和１，２－二（二苯膦）乙烷配位的四种混配配合物，确定其化学组成为Ｐｄ（ＰＣＡ）２（ｄｐｐｅ）．用元素分析、红外、紫外和荧光光谱、摩尔电导、质子核磁共振和热重分析等手段对配合物进行了性质表征．

一个新颖的二茂铁羧酸混配合物的制备、晶体结构及电化学性质研究

本文以3-二茂铁羰基丙酸(L1)、1,1'-二茂铁二羰基-3,3'-双丙酸(L2)、2,2'-联吡啶胺(dpa)以及Zn(Ac)2·2H2O为原料合成了一个结构新颖的混配合物[Zn2(L1)2(L2)(dpa)]。X-射线单晶衍射分析表明,该配合物是一个中心对称的双核配合物,并在N-H…O氢键和C-H…O氢键的作用下形成了二维的超分子化合物。采用差示脉冲对该配合物的电化学性质进行了初步的研究。

一种新型二茂铁丁酸混配合物的合成及晶体结构

以二茂铁基丁酸(Fb)、4,4′-联吡啶(bpy)以及Zn(AC)2.2H2O为原料合成了一个新的混配合物Zn(Fb)2(bpy)2。X-射线单晶衍射分析表明,该化合物是一个四配体六配位单核配合物,并以氢键另连接两个二茂铁分子。

L-丙氨酸和L-组氨酸与铜离子混配合物的热化学

合成了一种新的氨基酸与铜 (Ⅱ )混配型配合物 ,并用具有恒定温度环境反应热量计 ,测定了配合物和反应物在 2 98 2K时 2mol·L-1HCl溶液中的溶解焓 ,由设计的热化学循环得出了配合反应焓变ΔrHm =1 45 92kJ·mol-1,根据热力学原理计算出该配合物的标准摩尔生成焓ΔfHm ,[Cu(Ala·His) ]·4H2 O =-2 0 0 6 5 8kJ·mol-1,为进一步研究这类物质提供了热化学基础参数。

三元混配合物分子内配体间的芳环堆积效应(1)——M^(2+)(Co^(2+)、Ni^(2+))-Phen-HCA体系

迄今,人们较多地注意配合物中配位基团及非配位基团上取代基的种类、位置和性质对其稳定性的影响,较少注意那些非配位基团之间的相互作用,虽然有关配体间氢键的作用、共价键或离子键的形成已有报道,但发现配体间存在着芳环堆积作用仅是近十年来的事。

二水一碘羧酸根合铂(II)混配配合物的合成及其抗肿瘤活性

首次合成四种二水一碘羧酸根合铂类配合物[Pt(II)(H2O)2I(OCOR)](I～IV)(R=—C6H4NO2,—C6H4NH2,—CH2Cl,—CHCl2).用元素分析、摩尔电导、差热热重分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其进行了表征.体外抗肿瘤活性表明,四种配合物对所试的肿瘤细胞表现出较低的活性,只有在10μM浓度下配合物才仅对某些肿瘤细胞有一定的增殖抑制作用.

混胺二元羧酸根合铂(Ⅱ)混配配合物的合成及其抗肿瘤活性

Complexes of the type [Pt? (CH3NH2)(NH3){(OOC)2(CH2)n}] (Ⅰ～Ⅲ )(n=0,1,2) have been synthesized for the first time. At the same time, the three precursor complexes also have been synthesized. They were characterized by elemental analyses, molar conductance, differential thermal analyses and spectral (IR, UV, 1H NMR) studies. In vitro antitumor activity results indicated that these complexes have activity against HL 60 and U937, but show poor activity against K562.

混胺(NH_3/CH_3NH_2)草酸根合铂(Ⅱ)混配配合物对人体癌细胞的作用及机制

采用MTT和SRB法研究了混胺(NH3/CH3NH2)草酸根合铂(Ⅱ)混配配合物(MAOX)对人体癌细胞的增殖抑制作用,又通过流式细胞法、Giemsa染色法、等离子体质谱法研究了它的抗癌机制.实验结果表明:在10μmol.L-1浓度下,该配合物对HL-60和EJ两种细胞有较高的活性,其抑制率分别为51.35%和45.86%;它能阻止HL-60细胞G2+M→G1期的进行,造成G2+M期细胞的堆积;对HL-60细胞的凋亡诱导作用不明显;在相同浓度情况下其与HL-60细胞的DNA键合量大于顺铂.

混金属配合物[Mn(phen)_2(H_2O)_2][NbOF_5]的合成、表征与理论计算

采用水热法合成了配合物[Mn(phen)2(H2O)2][NbOF5],通过单晶X射线衍射测定了其结构,对配合物进行了元素分析、红外和热重表征。在实验的基础上,采用Gaussian-03w对配阴离子进行了全几何优化和后续计算。Nb和Mn离子均处于畸变的八面体配位环境。O3和F5带的负电荷最多,但O3和F5并未充当桥联原子。

4-氨基-1,2,4-三氮唑的铁/钴混金属配合物的合成与晶体结构

以4-氨基1,2,4-三氮唑(atrz)为有机配体,无机阴离子SCN-为第二配体合成了三核结构的铁钴混金属的配合物:[Fe0.25Co2.75(atrz)6(SCN)5OH].5H2O。采用X-射线单晶衍射测定了它的结构。并通过红外、热重分析对该配合物进行了表征。该配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数:a=1.165 9(2)nm,b=2.294 4(5)nm,c=1.681 1(3)nm,β=103.59(3)°。最终偏离因子R1=0.069 4,wR2=0.179 0。

混合价态铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物的合成与结构

本文概述了铜（Ⅰ，Ⅱ）混合价态配合物的化学进展，总结了这类配合物的合成方法及其结构特征。