铽与1-苯基-3-甲基-4-异丁酰基吡唑啉酮-5和中性配体混配配合物的合成、表征及其荧光性能

合成了铽与１苯基３甲基４异丁酰基吡唑啉酮５（ＨＰＭＩＢＰ）和不同中性配体的４个三元配合物Ｔｂ（ＰＭＩＢＰ）３·２Ｈ２Ｏ、Ｔｂ（ＰＭＩＢＰ）３·Ｄｉｐｙ、Ｔｂ（ＰＭＩＢＰ）３·Ｐｈｅｎ和Ｔｂ（ＰＭＩＢＰ）３·２ＴＰＰＯ（Ｄｉｐｙ＝２２′联吡啶、Ｐｈｅｎ＝１，１０邻菲口罗啉，ＴＰＰＯ＝三苯基氧膦），用元素分析确定了它们的组成，并用紫外可见光谱、红外光谱、差热热重谱对其进行表征。研究它们在固态和溶液中的荧光光谱，并用频域法测定它们在溶液中的荧光寿命。结果表明它们都具有强的绿色荧光和较长的荧光寿命，并且中性配体对铽与１苯基３甲基４异丁酰基吡唑啉酮５配合物的荧光强度有一定的影响，ＴＰＰＯ对其有荧光增强作用，而Ｐｈｅｎ对其有荧光猝灭作用。

稀土-2,3-二甲氧基苯甲酸邻菲咯啉多元混配配合物的合成及表征

在水乙醇的混合溶剂中,得到了NO-3参与配位的稀土(RE3+)与2,3二甲氧基苯甲酸(2,3DMOBAH)及1,10邻菲咯啉(Phen)的多元混配配合物。通过元素分析确定其组成为RE(2,3DMOBA)2NO3Phen(RE=La,Nd,Eu,Dy)。并利用红外吸收光谱,紫外吸收光谱,TGDTA等对配合物进行了表征。

Eu^(3+),Tb^(3+)混配配合物的激光诱导荧光

利用激光诱导荧光技术研究了两种三价稀土金属离子（EU3＋，Tb3＋）的μ－二酮与有机配体混配络合物中金属离子的寿命及其能级结构，得到了Eu3＋的能级常数．

铕(Ⅲ)与1,2,4,5—苯四甲酸及1,10—邻菲咯啉混配配合物的合成和荧光性质研究

在乙醇和水的混合溶剂中 ,合成了 Eu( )与 1,2 ,4,5—苯四甲酸 (H4TCB)及 1,10—邻菲咯啉混配配合物。通过元素分析、热谱分析和摩尔电导确定其化学组成为 Eu4/3 (TCB) (phen)· 4H2 O,并利用红外光谱、紫外光谱和 X射线粉末衍射对配合物进行了表征。

混配配合物[Zn(acac)_2(C_5H_4NOH)]的合成、晶体结构及表征

The complex [Zn(acac)2(C5H4NOH)] was synthesized based on the reaction of zinc(Ⅱ)acetate,acetylaceton and 3-hydroxypyridine(C5H4NOH)in methanol medium.The structure of the complex was confirmed by IR,1H NMR,elemental analysis,thermal analysis and X-ray single crystal diffraction.The crystal belongs to monoclinic system with space group P21/n,and a=0.743 7(3)nm,b=0.829 5(3)nm,c=2.612 5(9)nm,β=95.026(6)°,V=1.605 4(9)nm3;Dc=1.484 g·cm-3;Z=4;F(000)=744;μ=1.551 mm-1.Zinc(Ⅱ)atom lies at the center of an coordination of the distorted square pyramidal formed by four O atoms which come from two different acetylaceton ions and one N atom from the 3-hydroxypyridine molecule.CCDC:600232.

^(99)Tc^m-膦混配配合物的制备和生物分布

合成了一个N3 S配体 (MVNM)和 4个膦配体 ,并以配体交换法在室温下制备了99Tcm MVNM ,然后分别与 4个膦配体发生混配反应 ,得到放化纯大于 90 %的99Tcm MVNM 膦混配配合物。小鼠体内的生物分布实验表明 ,该类混配配合物有一定的心肌摄取。

混配配合物[Zn(C_6H_5COCHCOCF_3)_2(C_5H_4NOH)]的合成、晶体结构及表征

用醋酸锌、苯甲酰三氟丙酮和3-羟基吡啶在甲醇介质中反应合成了混配配合物[Zn(C6H5COCHCOCF3)2(C5H4NOH)],用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和热重分析等技术对其进行了表征,并用X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。该晶体属于三斜晶系,空间群为P1。配合物中锌离子位于四方锥的中心,2个苯甲酰三氟丙酮基负离子以烯醇式一价阴离子形式与锌离子发生双齿配位,配体3-羟基吡啶上的芳氮原子与锌离子发生单齿配位,形成五配位环境的4O+N型混配配合物。

HPMαFP及邻菲罗啉稀土混配配合物的合成与性质

首次合成了混配配合物RE(PMαFP)_3·Phen[RE为La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb,Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y;HPMαFP为1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑酮-5,Phen为邻菲罗啉]。通过元素分析、红外光谱等初步研究了这些配合物的组成和性质。

铜(Ⅱ)-苏氨酸-咪唑混配配合物的合成及其与DNA作用的光谱研究

为设计合成具有应用前景的低毒抗肿瘤药物,本文合成了1种未见报道的铜(Ⅱ) 苏氨酸 咪唑混配配合物。根据元素分析、红外光谱、差热 热重分析及摩尔电导率的测定对其进行表征;并以电子吸收光谱法及溴化乙锭(EB)荧光分析法研究了此种配合物与DNA的作用方式。结果表明:配合物[Cu(Thr) (Im ) 3 ]Cl·H2 O(HThr =DL -Threonine ,Im =Imi dazole)与DNA作用时,使DNA电子吸收光谱的吸收峰发生微小位移,但该配合物在一定程度上又能够猝灭EB DNA体系的荧光,表明此配合物与DNA是以弱的插入作用相结合。

铜(Ⅱ)与咪唑及2-羰基丙酸水杨酰腙混配体配合物的合成、晶体结构及热分解研究

以 2 羰基丙酸水杨酰腙、咪唑与五水硫酸铜在水中反应 ,首次制得混配体配合物Cu(C10 H8N2 O4) (C3 H4N2 ) (H2 O)[C10 H8N2 O42 -为 2 羰基丙酸水杨酰腙负离子 ;C3 H4N2 为咪唑 ] ,并在甲醇溶剂中培养出单晶 .该单晶为深绿色 ,属单斜晶系 ,空间群为P2 ( 1) /c ,晶胞参数a =1.5 0 5 83 ( 5 )nm ,b =1.0 8411( 3 )nm ,c =0 .943 66( 2 )nm ,α =90° ,β =10 1.5 5 83 ( 11)° ,γ =90° ,V =1.5 0 92 7( 7)nm3 ,Z =4,μ =1.479mm-1,Dc=1.62 8Mg/m3 ,F( 0 0 0 ) =75 6.0 0 ,R =0 .0 3 40 ,ωR =0 .0 777,GOF =1.0 2 5 .晶体测试结果表明 ,配合物中Cu(Ⅱ )的配位数为 5 ,处于四方锥配位环境 ,其中配体 2 羰基丙酸水杨酰腙的羧基以单齿配位 ,腙基上CN的N配位以及羰基 (CO)的O配位 ,咪唑的 3位N参与了配位 ,这四个配位原子处于四方锥的锥底 ,另一个配位原子来自H2 O中的O ,它处于四方锥的锥顶 .在晶胞中 ,除分子内存在氢键外 ,分子间也存在氢键 .根据TG DTG曲线研究了配合物的热分解过程 。

1-苯基-3-甲基-七氟丁酰吡唑酮-5(PMHFP)及邻菲咯啉(phen)希土混配配合物的合成及性质研究

本文在乙醇中合成了PMHFP及phen与希土离子的三元配合物Ln(PMHFP)_3·phen(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y).通过化学分析,元素分析及电导分析确定了配合物的组成;研究了配合物的紫外、红光光谱;借助于差热-热重分析仪研究了所有配合物的挥发性质,测定了它们各自的起始挥发温度,探讨了用于希土分析的可能性.

三元混配配合物[Ni(PMBP-sal)(py)]的合成、表征与晶体结构(英文)

合成了混配配合物犤Ni(PMBP-sal)(py)犦,(PMBP:1-苯基-3-甲基-4-苯亚甲基吡唑啉酮-5,sal:水杨酰肼,py:吡啶),并用元素分析,IR光谱,紫外可见吸收光谱,循环伏安和单晶X-射线衍射进行表征。结构分析表明N-(1-苯基-3-甲基-4-苯亚甲基吡唑啉酮-5)-水杨酰肼和吡啶与Ni?配位形成略微畸变的平面正方形化合物。

邻菲咯啉-氨基酸铜(Ⅱ)三元混配配合物的合成及表征

合成了3种邻菲咯啉(Phen) 氨基酸铜(Ⅱ)的配合物:[Cu(Phen)(L val)]·ClO4·H2O、[Cu(Phen)(L ala)]·ClO4·0 5H2O和[Cu(Phen)(L arg)]·2ClO4·0 5H2O(L val:缬氨酸;L ala:丙氨酸:L arg:精氨酸).用元素分析、摩尔电导、红外光谱和电子吸收光谱等手段对配合物进行了表征,结果表明:邻菲咯啉作为双齿配体参与配位,3种氨基酸皆以α-氨基N和羧基O与中心Cu2+配位.

新型^(99m)TcN核混配配合物的制备和小鼠生物分布

经配体交换反应制备了5种新配合物:[99mTcN(PNP5)(CBDTC)]+,[99mTcN(PNP5)(CPEDTC)]+,[99mTcN(PNP5)(CHDTC)]+,[99mTcN(PNP5)(CHPDTC)]+和[99mTcN(PNP5)(MCHDTC)]+,放化纯均大于90%.小鼠生物分布结果显示:5种配合物主要经肾排泄,在血、肝和肺等非靶组织中的清除较快;[99mTcN(PNP5)(CBDTC)]+在5 min时的心肌初始摄取和心与肝比最高,利于快速心肌显像;[99mTcN(PNP5)(MCHDTC)]+的心肌滞留最好,靶与非靶比较高,通过结构修饰提高其心肌摄取,可能发展为一种新型心肌灌注显像剂.

Ni^(2+)、联吡啶和N-苯基亚氨基二乙酸三元金属混配配合物的合成与表征

N-苯基亚氨基二乙酸、2 ,2′-联吡啶和 Ni Cl2 · 6 H2 O在溶剂中进行自组装形成了一种新的三元金属混配配合物。用元素分析、热重分析、红外和紫外光谱对配合物的组成和结构进行了表征 ,初步确定配体N -苯基亚氨基二乙酸中的 2个羧基为单齿形式与中心金属离子 Ni2 + 配位。

铜(Ⅱ)与碘代酪氨酸和相关氨基酸混配配合物的圆二色谱研究──碘对甲状腺激素生物活性的结构作用探索

用圆二色光谱法研究了铜 ( )与 3,5 -二碘基 -L-酪氨酸 (L-I2 tyr) ,L-酪氨酸 (L-Tyr)或 L-高丝氨酸(L-Hser)和 L-/ DL-AA[AA代表精氨酸 (Arg) ,赖氨酸 (L ys) ,天冬酰胺 (Asn) ,谷氨酰胺 (Gln) ,或丙氨酸(Ala) ]三元混配配合物体系在不同离子强度 (I=1 .0或 0 .1 mol/ L KNO3)和溶剂环境 [水 ,5 0 % (体积分数 )乙醇 -水或 5 0 % (体积分数 )二氧六环 -水 ]条件下配合物分子内配体间相互作用 .全部混配配合物的圆二色谱在 5 99～ 6 2 3nm均有负的极大吸收 ,且 Cu(L-I2 tyr) (L-/ DL-Arg)和 Cu(L-I2 tyr) (L-/ DL-L ys)的 Δε异常负(-0 .493～ -1 .0 72 ) ;Cu(L-I2 tyr) (L-/ DL-AA)的 Δε明显比 Cu(L-Tyr) (L-/ DL-AA)负 .讨论了这些混配配合物中配体间相互作用的规律和碘的结构效应 .

钴(Ⅲ)的联吡啶类混配配合物的合成,表征及其与DNA键合的光谱研究

合成了两种新的钴多吡啶类混配配合物。通过元素分析 ,红外 ,紫外 ,核磁方法对其进行表征 ,应用吸收及发射光谱 ,DNA熔点技术 ,循环伏安法 ,研究了其与小牛胸腺DNA的作用。结果显示 ,混配配合物与DNA作用时 ,使紫外吸收明显减色 ,荧光显著增强 ,DNA熔点升高。循环伏安法研究表明 ,配合物仅有还原峰 ,与DNA作用后 ,还原峰电流明显下降。这些结果证明配合物与DNA存在插入结合 ,[Fe(CN) 6 ]4 - 猝灭实验也支持这一结论。峰电位有位移 ,说明配合物与DNA分子中带负电荷的磷酸基团可能存在静电结合 ,进而计算得到配合物与DNA的键合常数分别为 1 8× 10 4 ,4 37× 10 4 。

四元混配配合物[Ln(x-MBA)_2(NO_3)(Phen)]_2的合成及表征

在酸性介质 ,乙醇 /水混合溶剂中合成得到了三个系列的四元混配配合物 [Ln(x- MBA) 2(NO3) (Phen) ]2 (Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Er;MBA=CH3C6H4 COO-)。用元素分析、IR、UV、DTA- TG和 1H NMR等方法对配合物进行了表征 ,测量了三个 Eu配合物的荧光光谱和三个 Gd配合物的

HPMαFP及二苯亚砜稀土(Ⅲ)混配配合物的合成与性质研究

首次合成了13种RE(PMαFP)_3·(DPSO)_2型混配配合物,其中RE为La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu,HPMaFP为1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5,DPSO为二苯亚砜。通过元素分析,红外光谱、紫外光谱、差热—热量分析、X射线粉末衍射分析、孽尔电导等分析测试手段,研究了这些配合物的组成结构和性质。

低热固相法合成稀土三元混配配合物

首次在室温条件下通过固相法合成了了铈水杨酸8-羟基喹啉三元配合物Ce(Hsal)2(hq)(hq-=C9H6NO-;Hsal-=C7H5COO-).产物经元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射、热重-差热分析等手段确定了配合物的组成、结构以及成键特征.X射线粉末衍射结果表明:8-羟基喹啉的加入使反应迅速完成,同时分析了可能的固相反应机理.抑菌实验表明该类配合物对常见的细菌和真菌有比较好的杀灭效果.