紫外吸收温差光谱特性与化合物的电子跃迁类型

用紫外吸收变温光谱差减法获得化合物的紫外吸收温差光谱 (UVSDT)。测量了系列化合物的温差光谱。结果表明 ,UVSDT具有很强的特征性 :n→σ 电子跃迁的UVSDT单边红移 ,温差增大峰强增加、红移增大 ;n π 电子跃迁的UVSDT为正、负两峰、温差增大 ,正负两峰各自向正、负方向增强 ;π π 电子跃迁的UVSDT为负峰 ,温差增大 ,峰强负向增大 ,峰位不移动。

紫外吸收温差光谱法及其应用

用温差光谱法观察系列化合物的紫外吸收温差谱，发现温差谱具有很强的特征性。具有π键的富勒烯Ｃ６０温差谱峰为负值，负峰的强度随样品温差增大而负荷增大，负峰的峰位无明显移动。

C_(60)在几种溶剂中紫外吸光度的负热效应

所采用的变温光谱差减方法是将待测试样分成两份 ,一份作为参比试样 ,恒定在某一温度 (参比温度 )下 ,另一份作为待测样品 ,选定另一待观测温度 ,在一定的波长范围内 ,用岛津UV 2 4 0型紫外 可见双光束分光光度计扫描 ,获得紫外吸收温差光谱 (UVSDT)。选择不同的温度差 ,测得温差光谱随温差的变化。观测了C60 分子在乙醇、环己烷、正己烷、异丙醇等几种有机溶剂中吸光度随温度的变化。观测结果发现C60 溶液的吸光度变化存在显著的负温度效应。C60 的UV吸收光谱峰随试样温度升高而降低 ,UV吸收温差光谱 (U VSDT)为负峰 ,UVSDT峰强随温差增大而负向增大。说明C60 的结构对温度有较强的依赖关系。这种依赖关系与π π 电子跃迁类型密切相关。实时现场测量C60 溶液的吸光度随温度变化规律 ,对分离、纯化、分析富勒烯 ,认识C60 特性、研究以溶剂为媒介的化学反应机理 ,以及提高测量的准确度和重现性等 。