温度对乙醇电催化氧化的影响

升高温度可以提高反应速率和增加物质的输运,因此通过不同温度下反应机理的研究可以深入理解电催化过程,对催化剂的设计具有指导意义。本工作初步建立了变温原位红外测定方法。采用温控电极,用电势测温法进行温度的校准,实验得出控温仪器加热温度Th与电极表面温度TS的关系为TS=0.57Th+7.71(30℃<Th≤50℃);TS=0.62Th+5.12(50℃<Th≤80℃),误差分析最大温差为1℃。利用该方法我们研究了商业Pt/C催化剂在不同温度下乙醇的电氧化过程。从循环伏安图可以明显看到随着温度的升高整体氧化电流增大,起始电位、峰电位均负移,说明热活化使得氧化反应更容易进行;第一个峰电流与第二个峰电流的比值用于定性评估CO2的选择性,对比25℃,商业Pt/C催化剂在65℃下第一峰提高30%,说明高温有利于C―C键的断裂。对比25℃的原位红外谱图,我们发现35℃及50℃下商业Pt/C催化剂上CO2产物的起始电位负移200 mV,说明高温下,Pt/C催化剂能在更低的电位提供含氧物种;而CH3CHO、CH3COOH起始电位不随温度变化。用CO2与CH3COOH的积分面积比来评估CO2选择性,发现高温低电位其选择性最高,说明高温低电位有利于乙醇完全氧化生成CO2,而高温高电位下表面吸附含氧物种占据了活性位,阻碍C―C键断裂。

射频消融前后CK-MB、hs-CRP的测定及意义

目的通过观察使用温控大头电极射频消融术(RFCA)前后超敏C-反应蛋白(hs-CRP)和肌酸激酶同工酶MB(CK-MB)的变化,分析温控大头电极RFCA对心肌组织的损伤,并分析两者的变化是否存在相关性。方法对70例经全面检查均无其他器质性疾病及炎症性疾病,于术前、术后12～20 h采血,样本于当日行hs-CRP和CK-MB检测。结果所有患者术前hs-CRP与CK-MB水平分别为(1.11±1.66)mg.L-1、(8.43±3.54)IU.L-1,术后分别为(2.25±2.42)mg.L-1、(11.47±4.37)IU.L-1(P值均<0.001),术前CK-MB均正常,术后5例升高(>16IU.L-1),术后hs-CRP和CK-MB Spearman相关系数为0.223,(P<0.037);经股动脉途径34例,经股静脉途径36例,术前CK-MB均无统计学意义,术后CK-MB分别为(12.59±5.19)IU.L-1、(10.42±3.16)IU.L-1,(P<0.037)。结论温控大头电极RFCA可致轻微的心肌组织损伤及炎性反应,经股动、静脉途径行RFCA对心肌组织的损伤程度不同,且hs-CRP和CK-MB存在相关性。