负载L-脯氨酸的温敏性共聚物的制备及其在水相中催化直接不对称Aldol反应

我们首先通过含N-boc保护手性单体与苯乙烯、N-异丙基丙烯酰胺(Nipamn)RAFT共聚,并进一步采取脱保护的方法制备一种负载L-脯氨酸的温敏性共聚物。该两亲性共聚物在水相中能够有效地催化直接不对称Aldol反应。此外,我们还研究了不同反应温度(0℃、25℃、35℃、50℃)对该催化剂的催化活性和立体选择性的影响,实验结果证明,该催化剂在其最低临界溶解温度(LCST)上下均有较高的催化活性和立体选择性,并且无论是其转化率还是ee值都能达到96%以上。

含疏水链节的聚N-异丙基丙烯酰胺共聚物的温敏性

采用溶液聚合法合成了一系列N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸丁酯的无规共聚物,用浊度观测法和光散射法测定了不同共聚物水溶液的温敏相转变行为。结果表明:所得共聚物的低临界溶解温度(LCST)均低于均聚物PNI-PAM的,酯类单体的结构和含量对共聚物的LCST有显著影响,其中酯基上的烷基对共聚物LCST的影响能力大于丙烯酸酯α位上的烷基,前者对增大共聚物的疏水性有更大贡献。通过NIPAM与特定丙烯酸酯单体进行无规共聚可以合成转变温度低于PNIPAM均聚物且具有预设LCST数值的水溶性温敏聚合物。

负载三乙烯二胺纳米反应器的制备及其催化应用

为制备在含有活泼亚甲基的化合物与醛或酮的缩合(Knoevenagel缩合)反应中具有高催化效率且可多次利用的催化剂,首先通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合合成嵌段聚合物,然后通过烷基溴与胺的亲核取代反应在嵌段共聚物的疏水链段负载三乙烯二胺(DABCO),最后使所得功能性两亲嵌段共聚物在水中自组装形成负载DABCO的催化纳米反应器。采用GPC、1HNMR、TEM、DLS等手段表征聚合物和纳米反应器的结构,采用UV-Vis光谱仪和GC-MS分别研究催化剂的回收和催化性能。结果表明:负载DABCO的两亲嵌段共聚物的低临界溶解温度(LCST)随着OEGMA聚合度的增加而增大;负载DABCO的纳米反应器在LCST下呈球形,粒径100 nm左右,在水中具有良好的分散性。负载DABCO的纳米反应器在用量为0.05 mmol、水相室温条件下催化Knoevenagel缩合反应,产率可达到93%以上,使用之后的纳米反应器可通过加热离心沉淀的方法进行回收。该负载DABCO的纳米反应器有效地结合了均相催化剂和异相催化剂的优点,在Knoevenagel缩合反应中既具有较高的催化效率,也可方便地回收再利用。

Synthesis and Characterization of Novel Temperature and pH Responsive Hydroxylpropyl Cellulose-based Graft Copolymers

In this study, double-hydrophilic hydroxylpropyl cellulose （HPC） based copolymers with poly（N- isopropylacrylamide） （PNIPAM） and poly（acrylic acid） （PAA） as graft chains were synthesized and characterized. The release behavior of drug-loaded micelles was studied. The results show that the hydrophilicity of copolymers improves as the pH increases, whereas the hydrophobicity of copolymers enhances as the temperature increases, and all the phase behaviors are reversible. The diameter of micelles decreases and then increases with pH increase. It shows different micellizing behavior under acidic and basic conditions according to the temperature increase. In vitro release experiments, which used theophylline as a model drug, show that the micelles enhance pH sensitivity in the release process.