含溴丁氧基的手性偶氮苯化合物的合成及其光异构化

以4-羧基-4'-羟基偶氮苯(CH-Azo)为偶氮苯化合物母体,经溴代烷取代、水解反应,再与S(-)-2-甲基-1-丁醇发生酯化反应,制备得到含溴代烷氧基反应性基团的手性偶氮苯化合物——4-(羧酸-2-甲基丁酯基)-4'-(1-溴丁氧基)偶氮苯(CMB-Azo).利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对其结构进行表征.通过紫外、可见光交替照射观察CMB-Azo和4-(羧酸-1-溴丁酯基)-4'-(1-溴丁氧基)偶氮苯(CBB-Azo)在甲醇溶液中的紫外可见吸收光谱变化.结果表明:在355 nm紫外光和455 nm可见光交替照射下,CMB-Azo和CBB-Azo均发生由反式到顺式和由顺式到反式的光异构化反应.由于手性碳原子的引入,顺式的CMB-Azo仅60%恢复到原来的反式结构.

N-[4-(α-溴代丁酰氧基)苯基]马来酰亚胺的合成与表征

通过分子设计合成了一种能进行自引发聚合的新型取代苯基马来酰亚胺单体N -[4- (α- 溴代丁酰氧基 )苯基 ]马来酰亚胺 (AB )。研究了催化剂用量、反应温度和时间等因素对合成反应的影响 ,得出了优化反应条件。采用NMR、FT- IR等对目标及中间产物的结构进行了表征。

柱前衍生气相色谱法测定2-乙酰氧基异丁酰溴

以2-乙酰氧基异丁酰溴和异丙醇的反应为基础,用酯化气相色谱法间接测定了2-乙酰氧基异丁酰溴。结果表明,在最佳条件下,2-乙酰氧基异丁酸异丙酯的线性范围为(11.23～112.25)mg/mL,相关系数(r)0.9994。方法用于样品中标题物质的测定,RSD=1.06%(n=6),加标回收率为95.1%～108.3%。

柱前衍生反相高效液相色谱法测定2-乙酰氧基异丁酰溴

以异丙醇为柱前衍生试剂,建立了反相高效液相色谱法间接测定2-乙酰氧基异丁酰溴的新方法。实验结果表明,在流动相:异丙醇-水(60:40),流速:1．0 mL／min,检测波长:234 nm的条件下,定量校正曲线具有良好的线性关系,相关系数(r)为O．9996。方法用于样品中标题物质(C6H9BrO3)的测定,RSD=O．41％(n=6),加标回收率为99～110％。

2-溴丁酰氯与8-羟基喹诺酮在无水三氯化铝催化下的反应研究

酰氯与酚在无水三氯化铝等路易斯酸催化下能顺利地进行傅-克反应,但是2-溴丁酰氯与8-羟基喹诺酮在无水三氯化铝催化下没有得到预期的目标化合物。利用核磁共振氢谱(^(1)H NMR)和液质联用(LC-MS)分析证明,在无水三氯化铝存在下,2-溴丁酰氯与8-羟基喹诺酮于-10~40℃反应主要生成酯化产物8-(2-溴丁酰氧基)喹诺酮以及少量氯取代溴的酯化物8-(2-氯丁酰氧基)喹诺酮。LC-MS分析表明,在反应温度70℃时,2-溴丁酰氯与8-羟基喹诺酮在无水三氯化铝存在下发生了傅-克反应,同时发生了消除一分子卤化氢的反应,生成了5-(2-丁烯酰基)-8-羟基喹诺酮和7-(2-丁烯酰基)-8-羟基喹诺酮为主的混合物。

α-溴丙烯酸酯的简便制备法

向丙烯酸酯的四氢呋哺溶液中滴加溴生成混合的加成物2-溴-3-(4-溴丁氧基)丙酸甲酯,用三乙胺处理即得高产率的α-溴丙烯酸酯。