1-溴乙酰基薁-3-甲酸甲酯在离子液体中的亲核取代反应

在室温离子液体[Bm im BF4]中,亲核试剂与1-溴乙酰基薁-3-甲酸甲酯进行取代反应,高选择性、高收率地生成1-取代乙酰基薁类衍生物,其结构经1H NMR,IR和元素分析确认。

溴乙酰基二茂铁的合成及工艺优化

以氢溴酸和饱和溴水为溴化试剂,与乙酰基二茂铁反应合成了溴乙酰基二茂铁。目标化合物的结构经IR及1 H NMR确证。讨论了反应温度,氢溴酸用量、饱和溴水滴加速率对收率的影响,并通过单因素讨论和正交实验确定最佳反应条件为:反应温度0℃,HBr用量1.5mL(25mmol乙酰基二茂铁),饱和溴水的滴加时间2h。在最优条件下重复实验收率可达79.6%。与传统的合成工艺相比,以饱和溴水作为酰化试剂反应过程易控制,操作简便,成本低,反应时间短,后处理简单。

5-溴乙酰基水杨酰胺的制备

5-溴乙酰基水杨酰胺是一种非常重要的医药与农药中间体。选择溴在乙酸溶剂中,5-乙酰基水杨酰胺溴化。当反应物n(5-乙酰基水杨酰胺)∶n(溴)=1∶1.05,5℃反应12h,可高选择性得到5-溴乙酰基水杨酰胺,收率93.2%。

溴乙酰基苯并15-冠-5络合物的合成

本文报导了溴乙酰基苯并15-冠-5和NaSCN、KSCN两种新的冠醚络合物的合成,经熔点测定、元素分析、红外光谱鉴定了它们的组成。

兽药噻苯咪唑中间体2-(二溴乙酰基)-苯并咪唑氢溴酸盐的合成

介绍了一种光照条件下制备2-(二溴乙酰基)-苯并咪唑氢溴酸盐的新方法。以2-乙酰基苯并咪唑和溴化钠为原料,在光照条件下用氯气置换出溴化钠中的溴素,合成兽药噻苯咪唑中间体-2-(二溴乙酰基)-苯并咪唑氢溴酸盐。该法与现采用的直接加溴素法比较,生产成本较低,操作方便,工业三废较少,收率可达91.8%,具有较大的工业应用价值。

4-(2-溴乙酰基)甲磺酰苯胺的合成工艺研究

以4-乙酰基甲磺酰苯胺与液溴为原料 ,以二氯乙烷为溶剂通过取代反应制备4-(2-溴 乙酰基)甲磺酰苯胺,探讨了合成反应的工艺条件 ,在最佳工艺条件下 ,产品的收率为 93%。

4-（2-溴乙酰基）甲磺酰苯胺

4-(2-溴乙酰基)甲磺酰苯胺(1)是合成磺胺类药的重要中间体，也是制备盐酸甲磺胺心定的一种重要的原料。盐酸甲磺胺心定也是一种强效非心脏选择性8受体阻滞药，是一种抗心律失常药，该药具有作用强、抗心律失常治疗适用范围广、副作用小等优点，为抗心律失常药物中很有前途的药物，在β受体阻滞剂中该药为唯一的兼有三类抗心律失常药物作用的药物，因此为近年抗心律失常药物的研究热点之一。

重氮甲烷法合成2,6-二(2-溴乙酰基)溴苯

以2,6-二甲基溴苯为起始原料,通过KMnO4氧化、SOCl2酰化,制得2-溴间苯二甲酰氯.2-溴间苯二甲酰氯与重氮甲烷反应,顺利合成了2,6-二(2-溴乙酰基)溴苯.方法简洁,合成条件较温和,产率较高.

2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮的合成

以氢化肉桂酸(3-苯基丙酸)为起始原料,经过环合、乙酰基化、乙基烷基化以及溴化4步反应合成了2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮,总收率54.7%。通过MS和1H NMR对目标产物及各步反应中间体的结构进行了表征。对不同的乙酰基化方法进行了对比研究后,采用傅克酰基化的方法并采用正交实验法优化了反应条件,确定了最优反应条件:反应时间6 h,反应温度10℃,n(三氯化铝)∶n(1-茚酮)=2∶1。考察了乙基烷基化和溴化过程中不同温度对收率的影响,确定了最佳反应温度。

8-苄氧基-5-(2-溴乙酰基)喹诺酮的合成

研究了以8-羟基喹啉-N-氧化物为起始原料,经转位、Fries重排、苄基化和溴化等反应合成了抗哮喘药中间体8-苄氧基-5-(2-溴乙酰基)喹诺酮的千克级工艺。2.50kg 8-羟基喹啉-N-氧化物和12kg乙酰酐回流反应4h生成8-乙酰氧基喹诺酮,然后与3.8kg无水AlCl_3、75g乙酰氯和55kg二氯乙烷混合成浆状,加热到75~85℃进行Fries反应4h,得到5-乙酰基-8-羟基喹诺酮;5-乙酰基-8-羟基喹诺酮与1.5kg氯化苄在DMF中,KI/K_2CO_3催化下苄基化得到8-苄氧基-5-乙酰基喹诺酮,与1.9kg液溴在30~35℃、BF_3/Et_2O催化下反应1h,得到3.3kg目标产物,质量分数98.4%,总收率56.5%。

4-(2-溴乙酰基)-3-氟苯硼酸的制备

4-溴-2-氟苯基氰经格氏反应得到4-溴-2-氟苯乙酮,先保护羰基,再经格氏反应和二羟硼基取代、溴代制得4-(2-溴乙酰基)-3-氟苯硼酸,总收率54%。

N-溴乙酰基水杨酰肼的合成及抗炎活性

为探讨酰肼类化合物的合成方法和抗炎活性,将水杨酰肼化合物中接入溴乙酰基,得到N-溴乙酰基水杨酰肼,使用~1HNMR,^(13)CNMR及IR对其进行结构表征,并应用爪掌肿胀法进行了生物体抗炎活性测试。结果表明:N-溴乙酰基水杨酰肼具有较好的抗炎活性,值得进一步研究探讨。

三-O-乙酰基-α-D-溴代葡萄糖醛酸甲酯的合成

以葡醛酸内酯为原料,通过酯交换、乙酰化和溴代反应合成三-O-乙酰基-α-D-溴代葡萄糖醛酸甲酯。采用五溴化磷代替溴化氢作为溴化剂,合成化合物的结构通过1H NMR及旋光度测定确证无误,总收率72%。

1-溴-2,3,6-三-O-乙酰基-4-氯-α-D-半乳糖的合成

以蔗糖为起始原料,经缩水、水解反应制得4-氯-α-D-半乳糖,然后通过乙酰化、溴化反应,制得1-溴-2,3,6-三-O-乙酰基-4-氯-α-D-半乳糖,总收率可达74.0%.本合成方法操作简单、条件温和,收率较高,适合大量制备.

4-乙酰基愈创木酚的选择性α-溴化反应研究

使用单质溴与4-乙酰基愈创木酚进行溴化反应时,产物溴化不完全,或者局部过量的溴化,且选择性较差。CuBr2在氯仿和乙酸乙酯的混合液中与酮反应可生成相应的α-溴化酮,对α-位有很好的选择性,可使用CuBr2代替单质溴与4-乙酰基愈创木酚进行有选择性的α-溴化反应。利用傅立叶红外光谱和核磁共振氢谱对其溴化产物的结构进行分析确认,并且对反应时间、反应温度和氯仿—乙酸乙酯混合液的比例对产率的影响进行了研究。

2-乙酰基-5-溴-6-甲氧基萘的多相催化氢化

Acetyl-5-bromo-6-methoxynaphthalene(1) was hydrogenated over Pd/C by bubbling H 2 into a mixture of n-BuOH, KOH(aq) and CTAB. The effects of the concentration of KOH and n(1)∶ n(Pd)∶ n(CTAB) on the hydrogenation were investigated. Bubbling H 2 for 4.25 h at 60 ℃ into the mentioned mixture solution gave 6-methoxy-2-naphthylethanol in yield of 95.7%.

3—溴—5—乙酰基异(口恶)唑的合成

目的:本合成方法是以合成3—溴—5—乙酰基异(口恶)唑为目的。方法用乙醛酸和丙炔酸乙酯为原料,经5步反应合成3—溴—5—乙酰基异唱唑。结果总收率为(19.9%),反应条件温和,原料价廉易得,适于规模化生产。

溴代2-三氯乙酰基吡咯的合成和表征

以四氯化碳为溶剂,在室温下2-三氯乙酰基吡咯与溴进行溴代反应,通过控制反应物的物质的量比,方便地合成了4-溴-2-三氯乙酰基吡咯和4,5-二溴-2-三氯乙酰基吡咯等4种溴代产物,产率为90.5%-92.6%。以1HNMR、IR、MS和元素分析对目标产物的结构进行了表征。

溴化铜对乙酰基愈创木酚的选择性溴化反应

以愈创木酚为起始物,合成了4-乙酰基愈创木酚,然后以4-乙酰基愈创木酚和溴化铜(CuBr2)为反应物,分别用乙酸乙酯与三氯甲烷的混合溶液、甲醇、乙醇作为反应溶剂合成了4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚,并利用红外光谱、核磁共振谱(1H-NMR)等手段对其化学结构进行了分析和确认。研究结果表明,利用甲醇和乙醇作为反应溶剂,将该4-乙酰基愈创木酚的取代反应由非均相转变为均相,得率稳定在90%以上。该溴代反应受反应时间的影响不大。重结晶的方法不能将产物分离,采用硅胶层析用乙酸乙酯和正己烷(1∶2,V/V)作为流动相可分离得到产物。

α-溴代-α-乙酰基二硫缩烯酮与芳醛缩合反应的研究

从α-溴代-α-乙酰基二硫缩烯酮出发,与多种不同芳醛反应合成了γ-位的醛缩合产物α-溴代-α-烯酰基二硫缩烯酮.探讨了在不同碱、溶剂、反应温度和原料配比等反应条件下该缩合的反应情况及其产率,并对各化合物的结构进行了表征.结果表明,在以氢氧化钠为碱,叔丁醇为溶剂,常温条件下可以较高产率地获得目标产物.