固体超强酸催化合成1-溴代十二烷

以十二醇为主要原料 ,研究与含溴物质反应 ,在固体超强酸催化剂作用下制备 1 溴代十二烷。制备出适于溴代反应的固体超强酸催化剂TiO2 SO4 2 - ;探讨出适于合成 1 溴代十二烷的工艺控制指标 :反应温度 1 0 0～ 1 1 0℃ ,反应时间 8h ,n(C12 H2 5OH)∶n(HBr) =1 .0∶2 .2 ,催化剂 (cat)用量为m(C12 H2 5OH)∶m(cat) =1 .0 0 0∶0 .1 2 5,收率为 80 .0 5%。

气相色谱法测定1-溴代十二烷纯度

用气相色谱－内标法定量，在ＯＶ－１型石英毛细管柱上分离，以正十二烷为内标，ＦＩＤ检测，测定了生产氮酮的工业原料１－溴代十二烷的含量。平均回收率为１００４％，相对标准偏差为０５０％。手续简便快速，结果准确可靠。该方法可用于生产过程中原料的质量控制。

固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2催化合成溴代十二烷的研究

本文报道了以自制的固体超强酸 SO2 - 4/ Ti O2 -Zr O2 为催化剂 ,合成溴代十二烷 ,并研究了催化剂用量、反应温度、反应时间、配料比等因素对产率的影响 ,确定了该反应的最佳条件是 :催化剂用量为十二醇用量的 6.5%～ 9%、反应温度 1 1 0℃、反应时间 5h、十二醇与氢溴酸的配料比为 0 .1∶ 0 .1 4。在此条件下溴代十二烷的产率在 67.1 %以上。

溴化钾-浓硫酸法合成1-溴代十二烷

以工业生产2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮的副产品溴化钾为原料,与正十二醇在浓硫酸存在的条件下进行反应合成1-溴代十二烷。通过对反应条件的考察,确定较佳工艺为:溴化钾0.1mol,正十二醇0.08 mol,浓硫酸6 mL,水2.5 mL,回流条件下反应4 h,分离产率高达92.5%。粗产品经气相色谱分析证明几乎无任何副产物,产品经IR和折光率进行表征。

相转移催化合成1-溴代十二烷的改进

以十二烷基二甲基苄基氯化铵作为相转移催化剂、工业废氢溴酸为原料,在浓硫酸存在下与正十二醇反应合成1-溴代十二烷。最适宜的合成条件为正十二醇0.08mol,十二烷基二甲基苄基氯化铵0.29mmol,正十二醇、氢溴酸和浓硫酸的摩尔比为1:1.25:1.38,回流反应3h,产品产率达98.8%。对该合成条件进行放大重复实验,产率均可达98.3%以上。粗产品经气相色谱分析证明无副产物,产品经IR和折光率进行表征。

阴离子交换树脂异相催化合成溴代十二烷的研究

实验研究了溴代十二烷的异相催化合成（反应是以十二醇和氢溴酸为原料，在预处理后的７１７阴离子交换树脂催化剂作用下进行的）。考察了催化剂用量，反应时间及醇酸比等因素对反应产率的影响，并提出了适宜的反应条件。

氢溴酸法合成1-溴代十二烷

以生产溴代金刚烷得到的副产品氢溴酸为原料,在浓硫酸存在的条件下与正十二醇进行反应合成1-溴代十二烷。确定优惠合成条件为:n(正十二醇):n(氢溴酸):n(浓硫酸)=1:1.25:1.15,回流时间3h。产品经气相色谱分析证明无副产物,收率92.5%,含量99.9%,产品经IR和折光率进行表征。

N,N-二羟乙基十二烷基胺的合成及性能

以二乙醇胺和溴代十二烷为原料,在无水乙醇介质中合成了脱模剂用新型原材料N,N-二羟乙基十二烷基胺.通过正交试验法对合成工艺进行了优化,研究了各种因素对合成产率的影响,确定了在无水乙醇介质中合成该化合物的最佳工艺条件;表征了合成产物的结构,并测定了其理化性能和表面化学性能.结果表明:在无水乙醇介质中合成N,N-二羟乙基十二烷基胺简单易行,产率为85.37%.合成产物在水溶液中的临界胶束浓度为2.92×10-3mol/L,所对应的液体表面张力为20.875 mN/m.以合成产物为原材料制备的固化薄膜的表面能为14.57 mN/m,小于聚氨酯塑料的表面能29 mN/m,是聚氨酯塑料和弹性体脱模剂的理想原材料.

单烷基化合成双十二胺的工艺研究

以十二胺和1-溴代十二烷为原料,研究了单烷基化反应合成双十二胺的最佳合成工艺条件,考察了原料配比、1-溴代十二烷的滴加时间、反应时间、反应温度对产物产率的影响。研究结果表明:原料配比、滴加时间、反应时间和反应温度是影响产物产率的主要因素,其中原料配比影响最大。其最佳工艺条件为:n(1-溴代十二烷):n(十二胺)=1.0:1.2,1-溴代十二烷滴加时间为3h,反应时间为7h,反应温度为81℃,其对应的产率为92.4%。

异丙醇溶剂中O-异丙基-S-十二烷基二硫代甲酸酯的合成工艺

首先采用粉碱、二硫化碳在过量的异丙醇溶剂体系中合成了异丙基黄原酸盐,所得产物不经分离直接加入溴代十二烷合成O-异丙基-S-十二烷基二硫代甲酸酯(DIDTC)。实验考察了异丙醇用量、物料比例、反应时间和温度对产物收率的影响,并且研究了反应过程中溶剂异丙醇的回收循环利用。结果表明,在黄药与溴代十二烷物质的量比为1.05:1,反应温度45℃,溶剂用量为每摩尔溴代十二烷40mL异丙醇,反应时间为4h的较佳条件下,产物DIDTC基于溴代十二烷的收率可达94%。采用异丙醇为溶剂有效解决了溴代十二烷与黄药在水相中的反应效率低问题,而且异丙醇可循环利用,减小了环境污染。

微波加热快速合成十二烷基三甲基溴化铵

以溴代十二烷和三甲胺水溶液为原料,使用Anton Paar微波合成仪制备十二烷基三甲基溴化铵。探讨了投料比、反应时间以及反应温度对反应产率的影响。通过熔点测定及核磁共振氢谱检测对化合物进行了表征。结果表明,微波加热反应的最佳反应条件为:溴代十二烷与三甲胺的投料物质的量比为1∶1.5,反应温度为100℃,反应时间为20 min。最佳反应条件下,十二烷基三甲基溴化铵产率达85.7%。与传统制备方法相比,微波辅助合成方法可快速方便地制得十二烷基三甲基溴化铵。

疏水缔合羟乙基纤维素的合成工艺

通过羟乙基纤维素(HEC)与溴代十二烷(简称BD)的大分子反应制得疏水缔合羟乙基纤维素(简称BD-HAHEC),系统研究了合成工艺参数如反应温度、反应时间、活化剂浓度、HEC浓度及疏水单体用量对其增粘性能的影响;通过优化改性工艺参数,获得了具有较高增粘性的BD-HAHEC;并用傅立叶红外光谱仪(FT-IR)、差式扫描量热仪(DSC)和Brookfield转子粘度仪对产品进行了表征。

长链烷基双季铵盐型树脂的制备及其杀菌性能

以氯甲基聚苯乙烯表面的苄氯基为反应活性中心,四甲基乙二胺与其反应,得到同时含有季铵和叔胺的强-弱碱型树脂,然后以异丙醇为溶剂,用1-溴代十二烷将强-弱碱型树脂中的叔胺季铵化,制得长链烷基双季铵盐型杀菌树脂。用正交实验方法,考察了反应时间、反应温度及1-溴代十二烷与异丙醇体积比对季铵化反应的影响,用极差分析法得到季铵化反应的适宜条件:反应时间24 h,反应温度70℃,V(1-溴代十二烷)∶V(异丙醇)=2∶1,n(1-溴代十二烷)∶n(强-弱碱型树脂)=3∶1,制得长链烷基量为0.91 mmol/g的双季铵盐型树脂。原料氯甲基聚苯乙烯及各步反应产物的结构及其表面的化学组成,通过红外光谱和X射线光电子能谱等进行了表征,对照谱图说明了各步反应的进行并确认了其产物结构。考察了所制杀菌树脂对异养菌的杀菌活性。结果表明,杀菌树脂用量为20 g/L时,1 h内对异养菌的杀菌率可达97%以上。

氯甲基聚苯乙烯树脂接枝聚季铵盐型杀菌剂的制备及其杀菌性能

以氯甲基聚苯乙烯(氯球)树脂为活性载体,采用两步法:氯球树脂先与聚乙烯亚胺(PEI)反应合成表面接枝PEI的PEI/氯球树脂;再以异丙醇为溶剂,用1-溴代十二烷和1-溴代正丁烷将PEI/氯球树脂季铵化,合成了表面固载高浓度长链烷基季铵盐的聚季铵盐型树脂(QPEI/氯球树脂)。用SEM和XPS等手段表征了树脂的表面形态和化学组成。采用填充柱法对QPEI/氯球树脂进行了杀菌性能测试,以异养菌为杀菌活性评价对象,用平皿计数法测定待测水样中活细菌的数目,QPEI/氯球树脂显示出良好的杀菌性能;并考察了QPEI/氯球树脂的再生性能,再生后其杀菌能力基本不变。

多相催化合成月桂氮酮的工艺研究

以硫酸法精制的工业溴代十二烷为原料,甲苯作溶剂,用KOH-KF/Al2O3作催化剂,采用分水操作,多相催化合成月桂氮酮,在反应温度90°C,反应时间3.5h的反应条件下,月桂氮酮收率达92.3%,纯度>98.5%。该方法工艺简单,操作方便,成本低,催化剂分离易,产品无需进一步精制,易于实现工业化。

双子季铵型表面活性剂合成工艺与性能表征

论文研究了采用四甲基丙二胺和溴代十二烷,在异丙醇作为溶剂的条件下合成双子表面活性剂C12-3-C12.2Br。采用红外光谱测定、熔点测定法对合成产物进行表征,并探讨不同反应时间、反应温度、反应物料比对生成产物的影响,同时还检测了产物的表面张力、临界胶束浓度等性质。实验结果表明,所合成的双子表面活性剂的产率是在12 h内随反应时间的增长而增大;在本实验条件下,反应温度对产率的影响就比较小;溴代十二烷过量更有利于反应进行,但过量太多也不利于反应的进行。测定表面张力可知产品的临界胶束浓度(CMC)是1.58mmol/L-1。

氧化叔胺的合成及其在超细CaCO3制备中的应用

十二胺与甲醛和甲酸反应得到二甲基十二胺；乙二胺先与乙醛和甲酸反应后，再以MgO作缚酸剂，与溴代十二烷或溴代辛烷反应得到二叔胺；二乙三胺先与乙醛反应得到双亚胺，再用MgO作缚酸剂，与溴代十六烷或溴代十二烷进行烷化反应后，进一步与甲醛和甲酸反应得到三叔胺。分别用双氧水在60～80℃氧化即得到氧化叔胺。所有过程中所用溶剂均为乙醇。将它们作为改性剂，分别与三乙醇胺、三乙酸胺、乙二胺四乙酸三种助剂以不同用量比配合，用于超微细CaCO3粉体的表面改性，结果表明：N，N′-二乙基-N，N′-二辛基乙二胺氧化物与三乙酸胺的配合效果最好，在最佳用量比下制得了粒径d0.5=61nm(数量分布)的CaCO3。

月桂氮酮的合成

月桂氮酮是一种新型皮肤渗透促进剂,对亲水亲油性化合物均有明显的助渗作用,为当今皮肤渗透促进剂的研究热点之一。经过溴化、N-烷基化二步反应,采用液—液相转移法合成了月桂氮酮。并对其反应机理进行了分析,对各反应产物的合成条件进行了考察,在理想的反应条件下,收率分别达到82.8%和90.4%。并用折光率、红外光谱和核磁共振谱等分析手段对所合成产物的结构进行了表征。

PVC新型有机锑热稳定剂的合成及性能研究

以溴代十二烷、硫脲为原料合成了十二烷基硫醇;以巯基乙酸、月桂醇为原料合成了巯基乙酸月桂酯,两者与三氯化锑反应合成了一(巯基乙酸月桂酯)二(十二烷基硫醇)锑。合成产物熔点为38-39℃,产率为92％,Sb、S含量分别为15.71％,13.02％,研究了该合成产物对PVC的热稳定作用。实验结果表明,合成产物对PVC具有优良的热稳定作用,当它与硬脂酸钙以1.0:0.6混合使用时,对PVC具有显著的协同效应。

聚丙烯/木质素复合材料制备及性能

采用溴代十二烷接枝改性木质素,提高其与聚丙烯的相容性,并以此为原料成功制备了木质素含量高达70%的聚丙烯/木质素复合材料。研究了溴代十二烷接枝改性木质素的结构及木质素掺量对聚丙烯/木质素复合材料的力学性能和流变性能的影响规律。结果表明,聚丙烯/改性木质素复合材料冲击强度和拉伸强度在木质素掺量低于10%时,随着木质素掺量的增大而提高,而断裂伸长率则明显下降。动态力学分析(DMA)表明,加入改性木质素可降低聚丙烯复合材料的玻璃化转变温度(Tg)。此外,复合材料的非牛顿指数随着改性木质素掺量的提高而增大,材料的加工性能改善。SEM分析显示,改性木质素与聚丙烯基体的界面结合较好。