非离子胶束对竹红菌乙素及其溴代物基态和激发态的保护作用

本文用ＴｒｉｔｏｎＸ－１００非离子型胶束增溶竹红菌乙素（ＨＢ）及其两种溴代物（５－Ｂｒ－ＨＢ，５，８－ｄｉＢｒ－Ｈ８），发现该胶束对ＨＢ的基态和激发态都有保护作用：（１）ＨＢ基态的ρＫａ值升高；（２）荧光量子产率增大。这使其光敏反应产生的活性中间体￣１Ｏ＿２和·ＯＨ的产额增加，从而增强了其光敏活性，实验还发现，这种胶束对ＨＢ的两种溴代物的激发态亦有保护作用，且强于ＨＢ，这导致它们Ｏ＿２和·ＯＨ的产额显著高于ＨＢ。￣１Ｏ＿２和·ＯＨ产额的提高，在光敏损伤作用中具有重要的生物学意义。

芳基丙酮α-溴代物的合成研究

研究了各因素条件下对芳基苯丙酮的溴代,生成α-溴代芳基苯丙酮的影响。结果表明,4-羟基苯丙酮,在以冰乙酸为溶剂,15℃下滴加液溴可得高选择性的α-溴-4-羟基苯丙酮;4-氯苯丙酮、3-氯苯丙酮,在以乙酸乙酯和氯仿混合为溶剂,加热回流可选择性分别生成α-溴-4-氯苯丙酮和α-溴-3-氯苯丙酮。

芳基丙酮类α-溴代物合成方法研究进展

对芳基丙酮类α-溴代物的合成进行了综述。查阅、分析、归纳有关文献。我国芳基丙酮类α-溴代物的合成具有一定的基础。芳基丙酮类α-溴代物合成条件的优化,必将为芳基丙酸类药物的研发和市场销售额的增长起到积极作用。

液晶中间体──反式4－乙基环己烷甲基溴代物的合成

从乙苯出发，合成了乙烷类化合物液晶的关键中间体反式Ｃ２Ｈ５－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２Ｂｒ。同时合成了反式Ｃ２Ｈ５－Ｃ６Ｈ１０－ＣＯＯＨ，反式Ｃ２Ｈ５－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２ＯＨ等有用中间体。在纯反式个烷基环己烷甲酸的制备过程中，改变了后处理方法，简化了操作，提高了收率。文中首次报道了一个新化合物，反式Ｃ２Ｈ５－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２ＯＯＣ－Ｃ５Ｈ１０－Ｃ２Ｈ５。

钯催化下杂芳基溴代物与偕二氟烯丙基硼试剂的交叉偶联反应

使用二叔丁基苯基膦预配位的氯化钯(P(t-Bu)_(2)Ph)_(2)·PdCl_(2)为催化剂,实现了钯催化下偕二氟烯丙基硼试剂与杂芳基溴代物的偶联反应.该方法不仅体系简单,反应效率高,区域选择性优秀,可以克量级制备产物,而且具有良好的官能团兼容性,适用于一系列不同类型的杂环底物,为合成偕二氟烯丙基杂芳烃化合物提供了一种高效方法.

钯催化芳基溴代物和氨基乙醛缩二乙醇的偶联反应研究

以Pd2(dba)3/XantPhos为原位生成的催化剂,研究了以芳基溴代物与氨基乙醛缩二乙醇之间的偶联反应合成N-(2,2-二乙氧基乙基)芳胺的反应,考察了催化剂前体、配体以及催化剂前体与配体的用量对该反应的影响.实验结果表明,当以2.5%Pd2(dba)3作为催化剂前体,3.75%XantPhos作为配体,吸电子取代和给电子取代的芳基溴代物均可与氨基乙醛缩二乙醇发生C-N交叉偶联反应,高选择性的得到产物N-(2,2-二乙氧基乙基)芳胺,分离收率为73%～96%.

镍催化下一溴二氟甲烷对(杂)芳基溴代物的二氟甲基化反应（英文）

二氟甲基取代的(杂)芳烃化合物由于二氟甲基的独特性质越来越受到了化学家和药物学家的广泛关注.在过去的几年中,大量合成该类化合物的方法不断被发展,但这些方法中大多使用了价格昂贵的需要多步合成的二氟甲基化试剂,从而制约了其广泛应用.因此,发展以廉价易得的二氟甲基化试剂为氟源制备二氟甲基(杂)芳烃化合物的方法是十分必要的.以廉价易得的溴二氟甲烷(BrCF2H)为二氟甲基化试剂,发展了镍催化下(杂)芳基溴代物与BrCF2H的偶联反应.该反应高效温和,底物普适性好,官能团兼容性优秀,并且可以克量级合成,为合成二氟甲基(杂)芳烃化合物提供了一种高效简洁、廉价的方法.初步机理研究表明,该反应经历了一种镍催化的还原偶联历程.

镍催化α-羰基二级及三级烷基溴代物的Heck稀基化反应

自20世纪70年代偶联反应发展以来，Heck反应主要是芳基以及烯基亲电试剂烯基化的重要手段．钯催化剂难以实现烷基卤代物的Heck反应，其重要原因是对于钯催化剂来说β--氢消除反应容易进行．因此，选择其他过渡金属催化剂进行烷基卤代物，尤其是二级以及三级烷基卤代物的Heck反应研究是该领域的发展方向．

醇转变成溴代物的温和高效方法

室温下，苄醇、脂肪伯醇和仲醇与2-乙酰基（或苯甲酰基）-2，2-二溴乙酸乙酯和三苯膦在1,2-二氯乙烷中反应，生成相应的溴代产物。15例收率53％～99％。该法收率高、反应条件温和、反应时间短，酸敏感基团不受影响。

溴代色胺酮铁(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及与DNA的作用研究

以天然的生物碱色胺酮(Try)为起始原料,合成了卤代衍生物8-溴色胺酮和其铁配合物[Fe(8-Br-Try)4](1)。X单晶衍射分析表明,配合物1是由中心铁(Ⅱ)原子与两个8-溴色胺酮配体三齿螯合配位,形成一个六配位的变型八面体几何构型。采用紫外吸收光谱和荧光光谱等分析方法研究了配合物1与G-四链体HTG21DNA的相互作用,发现这个化合物与DNA的结合能力较强,它与DNA的紫外结合常数为8.70×10~6 dm^3·mol^(-1)。琼脂糖凝胶电泳实验进一步表明,配合物1能对pUC19质粒DNA产生切割作用。

溴代作用对竹红菌素分子性质影响的理论研究

用 AM1方法对竹红菌素 (包括甲素和乙素 )与它们的溴代物进行了量子化学对比计算 ,得到了生成热 ,前线轨道能级及偶极矩等参数 .

溴代对竹红菌乙素光敏活性的影响

在ＤＭＦ－水体系中用自旋捕捉、消自旋等ＥＳＲ技术测定了竹红茵乙素（ＨＢ）及其两种溴代物（５－Ｂｒ－ＨＢ和５，８－ｄｉＢｒ－ＨＢ）光敏产生１Ｏ２、Ｏ·－２及负离子自由基的相对产额，发现单溴代未增加ＨＢ１Ｏ２的产额，而二溴代使ＨＢ１Ｏ２的产额增加２０％左右，但同时降低其经电子转移产生Ｏ·－２和负离子自由基的能力。

N,O-双齿配位钯配合物催化芳基溴化物和缺电子烯烃的mizoroki-Heck反应研究

本文研究了含N-氧化物单元衍生的N,O-双齿配位钯配合物在芳基溴化物与缺电子烯烃mizoroki-Heck偶联反应中的催化性能,详细考察了钯配合物结构、碱、溶剂对mizoroki-Heck反应的影响,确定了最佳的反应条件.同时扩展了该偶联反应的底物范围,以中等产率获得了相应的产物.

烷基酮的α-溴代

烷基酮在水中用锌粉和溴在原位生成溴化锌催化，按溴的摩尔比和反应温度，生成相应的α-溴代物或α，α-二溴代物，22例收率74％～97％。以二氧六环．二溴代物为溴化剂在水中，不加锌粉也可选择性地得到α-单溴代或α，α-二溴代产物。

烷基酮的a-溴代

烷基酮在水中用锌粉和溴在原位生成溴化锌催化，按溴的摩尔比和反应温度，生成相应的α-溴代物或α，α-二溴代物，22例收率74％～97％。以二氧六环-二澳代物为溴化剂在水中，不加锌粉也可选择性地得到α-单溴代或α，α-二溴代产物。

GC/MS检测电子电气产品中的溴系阻燃剂

建立了用于7种多溴联苯醚(PBDE)和四溴双酚A(TBBPA)废旧电子电器产品塑料及线路板中溴代物阻燃剂的气相色谱-质谱联用的快速检测方法。本方法分离时间短,定性定量准确,操作简便,实用性强,检出限低,适用于废旧电子电气产品(电话机壳、计算机壳和电视机壳以及电路板)中的塑料回收过程中溴代物阻燃剂的鉴别与分析。

2-(2′-乙酰氧基-5′-溴甲基苯基)-2H-苯并三唑的合成

2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV-P)经过羟基乙酰化、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴代,合成了具有高反应活性的2-(2′-乙酰氧基-5′-溴甲基苯基)-2H-苯并三唑。为提高目标产物产率和反应效率,分别对溶剂、引发剂、反应温度、反应时间、反应物投料比和反应底物浓度进行了研究。得出较优合成条件为:氮气保护下,四氯化碳为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)引发,NBS与2-(2′-乙酰氧基-5′-甲基苯基)-2H-苯并三唑摩尔比1∶1,回流反应1h。在上述条件下,2-(2′-乙酰氧基-5′-溴甲基苯基)-2H-苯并三唑产率为60%。产物经过IR、1HNMR、MS分析证明结构正确。

S38-76 烷（芳）基溴的偶联反应

溴代物在氩气下无水THF中，用Fe（acac）3或Fe（DBM）3／Mg催化，室温反应30-45min，得相应的对称偶联物，14例收率41％～92％。

痂囊腔菌素A的溴代反应及产物的光敏活性研究

研究了痂囊腔菌素A的溴代反应,反应得一溴代和二溴代2个产物.用微生物纸片法分别测定痂囊腔菌素A、一溴代和二溴代物的光敏活性.结果表明溴代产物的光敏活性均增强,尤其是二溴代物明显增强.