多溴代联苯醚热降解研究现状

多溴代联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)作为一种持久性有机污染物,在环境中分布广泛且易生物累积,热降解作为PBDEs的降解方法之一备受关注,但在热降解过程中会生成毒性更高的溴代二噁英类物质。本文对国内外PBDEs的热降解的脱溴加氢还原和醚键断裂重组两种途径进行总结,同时探讨了热降解的温度、金属盐、金属氧化物、零价金属等影响因素,并对存在的问题以及未来的研究方向进行了展望。

分流进样-GC-NCI-MS测定土壤样品中高溴代联苯醚

采用分流进样模式,以GC-NCI-MS法测定土壤样品中7种高溴代联苯醚,对比了分流、不分流2种进样模式下的灵敏度、峰形、回收率、检出限。结果表明,在分流进样模式下,高溴代联苯醚在进样口的热分解率大大降低,色谱峰形尖锐无拖尾,测定结果线性范围宽,7种高溴代联苯醚的基质加标回收率为83.25%～94.71%,RSD为2.91%～7.37%,检出限为0.26～2.71 ng/g,与不分流进样模式相比,该方法灵敏度、检出限更高,适用于环境样品中高溴代联苯醚的检测分析。

多溴代联苯醚及其代谢产物的正辛醇-空气分配系数的预测模型

基于目前多溴代联苯醚(PBDEs)及其代谢产物羟基多溴代联苯醚(HO-PBDEs)和甲氧基多溴代联苯醚(Me O-PBDEs)类物质的正辛醇-空气分配系数(KOA)值严重缺乏的现状,使用量子化学方法,建立了PBDEs及其代谢产物的log KOA预测模型,并分析了影响该类物质在正辛醇相和空气相间分配的分子结构参数.所建立的模型具有良好的统计学性能,可以用于同系列物质的log KOA的预测,进而为该类物质的生态风险评价提供基础数据.

环境中多溴代联苯醚羟基和甲氧基衍生物的来源和转化

近年来,环境中的微污染物获得了人们的广泛关注,这些微污染物往往具有浓度低,但却具有很强的毒理学以及致癌、致畸和致突变效应.为了更好地预防和控制环境微污染物,了解其来源和转化行为非常有必要.作为环境微污染物中的重要代表,新型溴代有机污染物受到高度关注.文章以阻燃剂多溴代联苯醚(PBDEs)的衍生物羟基多溴代联苯醚(HO-PBDEs)和甲氧基多溴代联苯醚(MeO-PBDEs)为代表,总结其在环境中的来源(包括天然合成、代谢转化和化学反应生成)与转化行为(如生物转化、化学转化以及光化学转化),为了解并推测两类化合物可能具有的环境行为,以及预防和控制其带来的环境危害提供基本信息.

溴代沙坦联苯的合成工艺研究

沙坦类药物目前是临床上备受关注的新型高血压药物,4’-溴甲基-2-氰基联苯(溴代沙坦联苯)是大部分沙坦类药物合成的关键中间体。以4’-甲基-2-氰基联苯(OTBN)为起始原料,通过对溴代试剂、反应溶剂的比例、重结晶阶段条件的探究,开发了一条以二氯甲烷和甲基叔丁基醚(MTBE)混合溶剂作反应体系合成高纯度溴代沙坦联苯的工艺,此工艺以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,以二氯甲烷和MTBE混合溶剂作为反应体系,采用同时滴加的方式滴加氢溴酸和过氧化氢,50℃回流反应,反应结束后经精制得到高纯度溴代沙坦联苯。制备得溴代沙坦联苯为白色粉末状,收率为78.1%,使用HPLC检测纯度达到99.7%。适用于工业化生产。

基于DFT方法建立多溴代联苯醚代谢产物的正辛醇-水分配系数的预测模型

基于量子化学方法建立了多溴代联苯醚（PBDEs）代谢产物的正辛醇-水分配系数（logKow）的预测模型,整个数据集包括19个羟基多溴代联苯醚（HO-PBDEs）和15个甲氧基多溴代联苯醚（MeO-PBDEs）,logKow的数值跨越3个数量级（4.63~7.67）范围.所有化合物应用密度泛函理论（DFT）进行结构优化,在最优构型的基础之上计算分子极化率等6个量子化学描述符,并采用多元线性回归（MLR）建立模型.结果表明,分子极化率和氢原子最正净电荷是影响化合物在正辛醇相和水相之间分配的主要因素.模型具有良好的统计学性能,相关系数的平方r2=0.941,均方根误差rms=0.198.模拟外部验证和交叉验证表明模型具有良好的稳健性和预测能力,可用于同系列化合物logKow的预测.

环渤海沉积物中多溴联苯醚(PBDEs)的研究

采用同位素稀释高分辨气相色谱-质谱法,对环渤海海域的16个表层沉积物样品中的PBDEs进行了研究。研究结果表明环渤海区域ΣPBDEs含量水平差异较大,西部海域污染较其它区域严重。但与世界其它地区相比,总体的含量水平较低,与中国南海北部海域以及韩国近海海域基本相当。沉积物中PBDEs的污染模式以BDE209为主,反映了十溴联苯醚是我国目前使用最多的溴代阻燃剂。

十溴联苯醚环境修复技术的研究进展

介绍了溴代阻燃剂十溴联苯醚(BDE-209)环境修复技术的研究进展。从光降解、零价铁降解、生物降解3个方面对BDE-209的降解机理和降解后的产物进行了介绍。BDE-209经光照、厌氧微生物、零价铁的脱溴作用后,降解成低溴代联苯醚产物;好氧微生物利用低溴代联苯醚作为生长碳源,将其在酶的作用下开环降解,进入三羧酸循环或彻底分解成CO2和H2O。提出应采用多种方法协同作用,更有效地降解多溴联苯醚化合物。

1-溴-3,5-二苯基苯的合成与表征

溴代联苯衍生物是一类极为重要的化工中间体,广泛应用于医药化学、电阻材料、染料、有机半导体等领域。本文以苯胺为起始原料,先经过溴化反应合成2,4-二溴苯胺,再经过Suzuki偶联反应合成2,4-二苯基苯胺,最后经过溴化和重氮化反应,合成了目标化合物1-溴-3,5-二苯基苯。此方法的生产成本低,反应收率高,产品含量大于99.5%,适合工业化生产。