三-O-乙酰基-α-D-溴代葡萄糖醛酸甲酯的合成

以葡醛酸内酯为原料,通过酯交换、乙酰化和溴代反应合成三-O-乙酰基-α-D-溴代葡萄糖醛酸甲酯。采用五溴化磷代替溴化氢作为溴化剂,合成化合物的结构通过1H NMR及旋光度测定确证无误,总收率72%。

全乙酰吡喃溴代葡萄糖一步法合成及结构表征

乙将未保护的D-葡萄糖与醋酸酐在高氯酸催化下制得全乙酰吡喃糖,不经分离直接与液溴和红磷反应合成了全乙酰吡喃溴代葡萄糖,分离收率达95%,其结构经核磁共振鉴定。

溴代乙酰葡萄糖和溴代乙酰鼠李糖的便捷合成

以高氯酸为催化剂,D-葡萄糖和L-鼠李糖分别与乙酸酐反应,制得相应的全乙酰化糖,不经分离直接加入乙酰溴和甲醇,利用反应生成的溴化氢原位发生溴代反应,一锅法制备了溴代乙酰葡萄糖和溴代乙酰鼠李糖,收率分别达到92.5%和85.6%。从产品结晶后的母液中,以干燥的二氯甲烷作溶剂,采用重结晶法分离得到溴代乙酰鼠李糖合成的副产物2,3,4-三-O-乙酰基鼠李糖。产品和副产物的结构均经过核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱确认。

溴代四乙酰葡萄糖研究概述

由于溴代四乙酰葡萄糖常被用来作为合成糖酯的中间体，而得到广泛应用。本文综述了有关溴代四乙酰葡萄糖的合成方法，检测方法，理化性质和药理作用。

取代苯甲酸葡萄糖酯的合成及生物活性

以两种方法合成了 10个取代苯甲酸葡萄糖酯类化合物 ,一是相转移催化法 ,二是在三乙胺的存在下 ,取代苯甲酸与溴代葡萄糖反应 ,该种合成糖酯的方法未见文献报道。取代苯甲酸葡萄糖酯的结构由IR、MS、1HNMR和元素分析确认。对化合物的抗病毒活性测试结果发现 ,其中有两个化合物具有一定的抑制TMV的活性。

N-(2’,3’,4’,6’-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-5-(4’-甲基联苯基-2-基)四氮唑的合成

5-(4’-甲基联苯基-2-基)四氮唑与2,3,4,6-四乙酰基-α-D-吡喃溴代葡萄糖在弱碱性条件下反应生成了β型的氮糖苷。产物结构经红外光谱、核磁共振光谱、质谱和元素分析得到了证实。

丁香酚和异丁香酚-β-D-葡萄糖苷的合成

以丁香酚和异丁香酚以及α-D-溴代四乙酰基葡萄糖为原料,用NaOH水溶液与丙酮的混合溶剂进行丁香酚-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷和异丁香酚-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷的合成,然后用K2CO3/CH3OH进行脱乙酰基反应,最后得到丁香酚和异丁香酚-β-D-葡萄糖苷,反应总得率为36.8%,产物的结构经IR,1HNMR,13CNMR证实。

7-羟基-4′-(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素的合成

先将葡萄糖经酰化和溴化反应制备α-溴代四乙酰葡萄糖;再与葛根素在丙酮溶液中碳酸钾作用下醚化得到7-羟基-4-′(2,3,4,6-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素,收率61.4%(以葛根素计);最后,将其进一步在甲醇溶液中与碳酸钠作用得到目标产物7-羟基-4-′(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素,收率90.5%。中间体和产物结构经1HNMR、MS确证。7-羟基-4-′(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素的水溶性与葛根素相比,提高了14.2倍。

五乙酰葡萄糖的合成工艺研究

五乙酰葡萄糖有多种合成方法,虽然其有很广阔的商业应用前景,但由于合成及应用成本相对较高,目前国内此方面的研究报道甚少。本文在前人提出的各种合成方法的基础上,探索了合成五乙酰葡萄糖的最佳方法和提纯五乙酰葡萄糖的方法,反应原料易得,产率高并具有良好的立体选择性,反应后处理简便,提纯效果好,更适于工业生产。最终产物的结构由点板,元素分析等进行了表征和确认。

2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-巯基-吡喃葡萄糖的合成

以无水α-D-葡萄糖为原料通过四步反应完成2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-巯基-吡喃葡萄糖的合成。首先用α-D-葡萄糖和乙酸酐合成1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖(Ⅰ),再由(Ⅰ)和溴素、冰醋酸制得2,3,4,6-四-O-乙酰-α-D-溴代吡喃葡萄糖(Ⅱ),然后用(Ⅱ)和硫脲制得2-S-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-2-异硫脲氢溴酸盐(Ⅲ),最后加入氯仿和偏重亚硫酸钠制得最终产物2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-巯基-吡喃葡萄糖(Ⅳ)。通过FTIR、元素分析、1HNMR、13C-NMR等手段对产物结构进行了表征。

浅析天麻素中间体合成工艺的改进技术

文章探讨了天麻素的合成工艺,并且改进了两步关键的反应:中间体溴代四乙酰基葡萄糖的合成以及溴代四乙酰基葡萄糖和对羟基苯甲醛的缩合反应。通过对天麻素工艺的改进,解决了溴代四乙酰基葡萄糖不易分离、发粘等问题;在缩合反应中,通过严格控制缩合反应的反应条件,同时采用双滴加的方式使反应更加充分,减少了杂质的生产,大大提高了反应的收率。