Fenton试剂降解除草剂溴嘧草醚的反应动力学研究

探讨了Fenton试剂对超高效除草剂溴嘧草醚（ ZJ0777）的降解反应。考察了溴嘧草醚、过氧化氢、硫酸亚铁的初始浓度和反应温度等因素对溴嘧草醚降解反应的影响，建立了Fenton试剂降解溴嘧草醚的动力学方程。结果表明：在溴嘧草醚初始浓度分别为0.12和0.24 mmol/L时，达到其降解率90％以上所需的时间分别为32和48 h，而在溴嘧草醚为0.48 mmol/L时，反应84 h只有87％的溴嘧草醚降解；过氧化氢初始浓度在150~300 mmol/L范围内，浓度增加有利于降解反应进行；溴嘧草醚降解反应随亚铁离子浓度的增加而加快（5~20 mmol/L ），但过高的亚铁离子浓度对降解反应无效。温度在25~45℃范围内，反应的表观活化能Ea为75.34 kJ/mol。溴嘧草醚的氧化降解符合假一级反应动力学模型。

溴嘧草醚与胺苯磺隆混配制剂对油菜田杂草的室内防除效果筛选研究

溴嘧草醚(代号:ZJ0777)为化学结构新颖的油菜田专用除草剂,为扩大其杀草谱,提高除草活性,我们以日本看麦娘(Alopecurus aequalis)和小藜(Chenopodiumalbum)等为试验靶标进行了与胺苯磺隆(Ethametsulfuron)混用的室内防除效果配方筛选研究,并采用共毒系数法和等效线法对二者混用的联合作用进行评价。结果表明,两者混用后表现相加或增效作用,最佳配比为溴嘧草醚∶胺苯磺隆质量比为1:0.2。

溴嘧草醚悬浮剂防除油菜田杂草的研究

20%溴嘧草醚悬浮剂是具有自主知识产权的油菜田新型除草剂。2003～2005年在不同区域油菜田的试验结果表明,溴密草醚SC 45～90 g a.i./hm^2对禾本科杂草看麦娘、日本看麦娘、菵草和阔叶杂草蓼、臭荠、雀舌草等防效达80%以上,对牛繁缕、繁缕、碎米荠和稻茬菜也有中等到良好的防效,对总草防效达72.0%～94.4%。对油菜安全,除草后油菜明显增产。

20%溴嘧草醚悬浮剂的液相色谱分析

本文介绍了以乙腈+水为流动相,采用C18不锈钢柱,245nm波长紫外检测器,对溴嘧草醚进行液相色谱定量分析。该方法的标准偏差为0.1,变异系数为0.49%,线性相关系数为0.9999,平均回收率为99.9%。

溴嘧草醚、胺苯磺隆混配比例筛选及药效研究

测定了新型油菜田除草剂溴嘧草醚和胺苯磺隆混用后对油菜田杂草日本看麦娘(Alopecurusjaponicus)和小藜(Chenopodium serotium)的室内除草活性,同时采用Sun&Johnson法评价了溴嘧草醚与胺苯磺隆混用后联合作用类型。结果表明,混用后对日本看麦娘具有明显的增效作用,对小藜具有相加作用,其中,以溴嘧草醚与胺苯磺隆质量比为1∶0.2的混配增效最为明显,其对日本看麦娘和小藜的共毒系数分别为271.86和131.27。田间试验结果也证明了两者混用后能提高药效,扩大杀草谱,具有较显著的除草效果,油菜增产明显。

棉田除草剂溴嘧氯草醚的中试合成及杂质鉴定

为研究棉田除草剂溴嘧氯草醚(开发代号SIOC0426,化学名称为N-[2-氯-6-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄基]-4-溴苯胺)的中试合成工艺,以2-氟-6-氯苯甲醛为起始原料,通过水解、缩合、还原和亲核取代反应在公斤级规模上合成了溴嘧氯草醚,用高效液相色谱外标法测定了原药含量,通过三维高效液相色谱-质谱联用(HPLC-DAD-MS)技术对原药中的杂质结构进行了鉴定。结果表明,反应总收率高于80%,原药含量大于98%,主要杂质为未反应完全的中间体2-[(4-溴苯氨基)甲基]-3-氯苯酚和溴嘧氯草醚Smiles重排产物。该工艺反应条件温和,反应收率高,原药含量高,"三废"排放较少,较适合工业化放大生产。

超高效液相色谱-串联质谱法测定环境样品中溴嘧氯草醚残留及其在土壤中降解特性的研究

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定土壤、沉积物和水中溴嘧氯草醚残留量的方法,研究了溴嘧氯草醚在3种不同类型土壤中的降解特性。样品经乙腈提取后,以C_(18)固相萃取柱净化,采用梯度洗脱程序、BEH C_(18)色谱分离柱、应用UPLC-MS/MS多反应监测模式测定溴嘧氯草醚。对0.005、0.05和2.0 mg/kg添加浓度样品进行回收实验,溴嘧氯草醚在土壤、沉积物和水中的平均回收率为87%~106%,变异系数为2.8%~8.0%。溴嘧氯草醚在0.5~20μg/L浓度范围内相关系数R^2>0.9999,溴嘧氯草醚在土壤(沉积物)和水中的定量限分别为0.2μg/kg和0.2μg/L。应用建立的溴嘧氯草醚残留分析方法检测了土壤降解样品,结果表明,溴嘧氯草醚在3种不同土壤中好氧降解的半衰期为1.72~28.2 d,厌氧降解的半衰期为2.93~31.4 d;在同一种土壤样品中,好氧条件下溴嘧氯草醚降解快于厌氧条件;土壤中溴嘧氯草醚降解的快慢与土壤的pH值、阳离子交换量和土壤质地有关。

薄层层析法研究溴嘧氯草醚(SIOC0426)的土壤移动特性

应用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定土壤中溴嘧氯草醚残留量,采用薄层层析法首次研究了溴嘧氯草醚在重壤土、中壤土和砂壤土中移动特性,为该药的环境风险提供数据支持。结果表明,溴嘧氯草醚在重壤土、中壤土和砂壤土中移动值(Rf)均为0.083,在3类土壤中溴嘧氯草醚属于不移动农药。在正常条件下,溴嘧氯草醚通过移动作用进入地下水而造成地下水污染的风险较小。