1,6-二溴己烷的合成方法

研究了由1,6-己二醇在硫酸催化下与氢溴酸反应生成1,6-二溴己烷的工艺条件,产品收率可达95％。

1，6－二溴己烷的合成研究

１，６－二溴己烷是一种重要的有机合成中间体，对其合成方法进行了研究，产率达到８０．５％。

氢溴酸-浓硫酸法合成1-溴己烷

以工业废氢溴酸（48％）为原料，在浓硫酸存在下与正己醇反应，制取1-溴己烷。考察了反应条件对产率的影响，比较合适的反应条件为：n（正己醇）：n（氢溴酸）：n（浓硫酸）=1：1．15：1．38，反应时间3h，反应温度110—115℃。产率达96．3％。放大及重复实验同样得到了较高的、稳定的产率，说明该方案具有很好的再现性，粗产品经气相色谱分析证明无副产物。

1，6—二溴己烷的合成

1，6-二溴己烷是用途广泛的有机化工原料，在制药、农药、制革等方面具有广泛的应用。如用来合成降压药、稳定剂等，是不可缺少的基础原料。用1，6-二溴己烷作为一种起始原料合成对前列腺炎的特殊疗效的药物，在农药方面，用来合成农药中间体辛二腈等；又由于它具有杀菌清毒等作用，所以常用来合成洗涤剂、洗发水、以及餐具，禽舍的消毒液等，在实验室也有广泛的用途。例如可用它来合成聚合物的格氏试剂。

1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷(TBECH)对土壤中蚯蚓(Eisenia foetida)的毒性效应

1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷(1,2-dibromo-4-(1,2-dibromoethyl)cyclohexane,TBECH)作为一种新型溴代阻燃剂已在多种环境介质和生物体中被检出,但其毒性效应研究相当匮乏。笔者研究了赤子爱胜蚓(Eisenia fetida)对土壤中TBECH的4种异构体(α-TBECH、β-TBECH、γ-TBECH和δ-TBECH)的选择性积累,考察了TBECH对赤子爱胜蚓的生长、蚯蚓体内自由基水平、丙二醛(MDA)、磷酸化组蛋白(γ-H2AX)含量以及抗氧化酶活性的影响。结果表明,蚯蚓对TBECH的富集存在异构体选择性,γ-TBECH的生物土壤富集因子(BSAF)大于其他异构体。低浓度暴露(50~200 mg·kg^(-1))时,蚯蚓平均体质量、死亡率与空白组均无显著性差异,高浓度暴露(≥400 mg·kg^(-1))时,随暴露浓度的增加,平均体质量下降,死亡率增加。TBECH暴露过程中,蚯蚓体内MDA和γ-H2AX含量显著增加。超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)、过氧化氢酶(CAT)以及谷胱甘肽S转移酶(GSTs)的活性在50 mg·kg^(-1)暴露下被显著诱导,在100~600 mg·kg^(-1)暴露下,随暴露时间和浓度的增加而降低。采用电子自旋共振结合二级自由基捕获技术测定了蚯蚓体内自由基水平,发现TBECH暴露能够引起蚯蚓体内大量羟基自由基的产生,且羟基自由基水平与MDA含量存在显著正相关关系,表明诱导蚯蚓体内产生大量羟基自由基从而导致的氧化损伤是TBECH对蚯蚓产生毒性的重要原因。以上研究结果揭示了赤子爱胜蚓对TBECH的富集能力以及TBECH对赤子爱胜蚓的毒性效应,为TBECH的生态健康风险评估提供了依据。

溴化-1,4/1,6-二(α-辛基吡啶)丁烷/己烷的合成及表征

以吡啶和 1 溴代正辛烷为原料 ,制得中间产物α 辛基吡啶 ,再分别与 1,4 二溴丁烷和 1,6 二溴己烷反应 ,得到两种含氮杂环的双子季铵盐表面活性剂 ,通过定性实验和波谱方法鉴定了其结构 ,并表征了这两种表面活性剂的表面活性和杀菌活性 .结果表明 :这两种化合物均有一定的降低水表面张力的能力 。

超分子组合流体室温磷光现象(Ⅱ)——醇对环糊精/碘代乙基联苯/溴代环己烷体系室温磷光的影响

在外部重原子微拢剂溴代环己烷存在下，β－ＣＤ／碘代乙基联苯体系可发射一定强度的室温磷光信号，若丁醇作为第四组分存在，则能显著提高体系的室温磷光发射强度。研究了该体系室温磷光发射的适宜条件和多种醇、不同环糊精及其衍生物的影响。认为β－ＣＤ／碘代乙基联苯／溴代环己烷／丁醇体系属于一种超分子组合的发光体系，醇的作用属典型的分子调控作用。β－ＣＤ／碘代乙基联苯／溴代环己烷形成主、客三元包结物，而醇则利用其羟基与ＣＤ端口羟基形成氢键，其烷基键借助于疏水相互作用力，覆盖在ＣＤ上、下端口，对外部氧向ＣＤ腔内的扩散起着隔离作用，减少了三线态氧对发光体激发三线态的猝灭。

溴代环己烷的合成研究

以溴化钾和环己醇为原料,在浓硫酸存在条件下,以水为溶剂合成溴代环己烷。考察了溴化钾与环己醇摩尔比、水用量、浓硫酸用量、反应时间对产率的影响。结果表明,当反应条件为:溴化钾与环己醇摩尔比1∶0.8,水1.5mL,浓硫酸5mL,回流反应4h,分离产率高达93%。粗产品经气相色谱分析证明无任何副产物,纯产品经IR、1H NMR和折光率进行表征。

四溴乙基环己烷(TBECH)立体异构体的分析方法与环境行为及毒性效应研究进展

1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)-环己烷,又名TBECH(tetrabromoethylcyclohexane,四溴乙基环己烷),是一种添加型的新型溴代阻燃剂.TBECH的立体结构复杂,具有4个异构体,每个异构体又均含有一对对映体.随着传统溴代阻燃剂的禁止生产或限制使用,TBECH作为替代品之一被广泛用于建筑业、纺织业和电子等各行业.TBECH具有长距离迁移性、生物累积性和潜在毒性,被认为是一种可能的持久性有机污染物.通过对TBECH立体异构体的分析方法、环境行为和毒性效应研究的最新进展进行综述发现,TBECH的检测通常采用气相色谱质谱联用法,但仅集中于对环境样品中TBECH非对映异构体的分离分析,对映体水平的检测将成为未来TBECH立体异构体分析的发展方向.TBECH已在大气、水体、沉积物、土壤等环境介质和生物体中被陆续检出,并对生物体产生内分泌干扰、生殖发育等毒性效应,其各立体异构体具有特异的环境行为,表现出选择性的生物累积、转化和毒性效应.鉴于目前TBECH环境行为的研究主要关注水生生态系统,而从立体异构体水平出发的研究还很欠缺,建议今后加强对陆生生态系统中TBECH污染状况、分布特征以及环境行为的研究,进一步从异构体和对映体水平深入探讨TBECH的环境过程和生物效应,全面认识环境中TBECH的迁移转化规律及最终归趋.

溴代环己烷发光性质的初探

溴代环己烷(BCH)本身不能发射荧光、燐光,而其乙醇溶液则可能发射较强的荧光.λ_ex/λ_em=273/302 nm,且在一定浓度范围内,浓度与荧光强度有良好线性关系,表现出BCH与醇间有一定的反应属性.另一方面,无论是BCH本身,或其甲、乙醇、CCl_4溶液,都能在βCD作用下,在所得悬浊液中,不经除氧操作直接诱导出一定强度的室温燐光,其主峰位λ_ex/λ_em=246/428 nm.与此相反,相同实验条件下,苯或溴苯却均无类似的βCD-RTP发射现象.

CoTPP电化学催化还原溴代环己烷的机理

以电化学循环伏安、现场ＥＳＲ电化学以及现场薄层电化学方法研究了电生Ｃｏ（Ⅰ）ＴＰＰ与溴代环己烷的反应机制。在ＤＭＦ中，Ｃｏ（Ⅱ）／Ｃｏ（Ⅰ）的氧化还原有明显的催化溴代环己烷还原的特征，反应现场有自由基生成。反应产物之一是Ｃｏ—Ｃ键化合物，可以在－１．３０Ｖ（ＳＣＥ）一电子还原。当存在ＣＨ＿２＝ＣＨＣＮ时，生成另一种Ｃｏ—Ｃ键化合物，该化合物在—１．１０Ｖ（ＳＣＥ）处一电子还原。证明溴代环己烷与Ｃｏ（Ⅰ）ＴＰＰ反应主要是经过形成烷基自由基的机制进行的。

四溴乙基环己烷对绿豆种子萌发和幼苗生长的影响

以绿豆为研究对象,分别设置0、60、120、180μg/L四溴乙基环己烷(TBECH)共4个处理,采用温室水培法在25℃条件下研究TBECH对绿豆种子发芽率、发芽势、干重、鲜重及苗期绿豆的株高、根长、过氧化物酶(POD)和过氧化氢酶(CAT)的活性等生理指标的影响。结果表明,TBECH能够显著降低苗期绿豆的生物量,鲜重从3.75 g下降至2.91 g,干重从139.25 mg下降至75.67 mg,但对种子发芽率和发芽势无显著影响。TBECH能够显著抑制绿豆幼苗茎和根的伸长,180μg/L TBECH处理组株高仅是对照组的63.0%,主根的根长是对照组的18.4%,且TBECH对幼苗主根生长的抑制作用高于对茎的抑制,表明TBECH对绿豆具有毒性效应。TBECH显著提高幼苗中POD和CAT的活性,180μg/L TBECH处理组幼苗POD和CAT活性分别是对照组的2.1和3.2倍,表明氧化应激可能是导致植物毒性的关键影响因素。

液晶中间体──反式4－乙基环己烷甲基溴代物的合成

从乙苯出发，合成了乙烷类化合物液晶的关键中间体反式Ｃ２Ｈ５－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２Ｂｒ。同时合成了反式Ｃ２Ｈ５－Ｃ６Ｈ１０－ＣＯＯＨ，反式Ｃ２Ｈ５－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２ＯＨ等有用中间体。在纯反式个烷基环己烷甲酸的制备过程中，改变了后处理方法，简化了操作，提高了收率。文中首次报道了一个新化合物，反式Ｃ２Ｈ５－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２ＯＯＣ－Ｃ５Ｈ１０－Ｃ２Ｈ５。

美罗培南中间体溴丙酰螺苯并恶嗪环己烷的合成

在对甲苯磺酸一水合物催化下,水杨酰胺与环己酮反应合成中间体Ⅰ,中间体Ⅰ与溴丙酰溴反应合成最终产品,纯度为99%,总收率为78%。

溴代环乙烷作重原子微扰剂测定痕量四种多环芳烃──化学除氧技术在环糊精诱导室温磷光法中的应用

首次采用亚硫酸钠化学除氧技术于澳代环乙烷作重原子微扰剂的β－环糊精诱导室温磷光（β－CD－RTP）体系，并建立了测定二氧苊、芴、菲、7，8－苯并喹啉的新方法．

超临界CO_2流体萃取/气质联用法测定软质阻燃聚氨酯泡沫中的新型溴系阻燃剂

以软体家具用软质阻燃聚氨酯泡沫为研究目标,建立了超临界CO2流体萃取/气相色谱-质谱联用法测定软质阻燃聚氨酯泡沫中的2种新型溴系阻燃剂2,2＇,4,4＇,5,5＇-六溴联苯（BB-153）和1,2-二溴-4-（1,2-二溴乙基）环己烷（TBECH）的检测方法.通过条件优化发现采用甲醇（流速为3 mL/min）为夹带剂,萃取温度60℃、压力30 MPa,CO2质量流速为8 g/min,萃取时间60 min的条件最佳,萃取物经GC-MS检测,BB-153和TBECH在0.1～50 μg/mL范围呈良好线性关系,相关系数为0.9995 ～0.9999,检出限（S/N =20）为0.05 μg/mL.该方法检测BB-153和TBECH的加标回收率分别为97.3％ ～98.8％、99.2％ ～ 105.8％.建立的方法灵敏、环保,可用于软体家具用软质阻燃聚氨酯泡沫中溴系阻燃剂的检测.

ε-己内酰胺N-烷基化反应的探索

ε-己内酰胺与溴化苄、正溴己烷、α-氯乙酸甲酯、三甲基氯硅烷等卤化物在氢化钠的作用下 ,在四氢呋喃中进行反应 ,合成了 4种 N-烷基化产物。产率 5 5 %～ 87%

N,N′-二己基对苯二胺的合成

以对苯二胺为起始反应物,利用取代N-烷基化方法,与1-溴己烷进行直接烷基化反应,通过元素分析和光谱分析,证实了合成产物为N,N′-二己基对苯二胺,反应产物收率大于60%,单N-己基化选择性达到100%。

4-羧酸正己酯基-4'-正己氧基偶氮苯液晶的合成与表征

以4-羧基-4'-羟基偶氮苯为偶氮苯化合物母体,与n-溴己烷发生酯化和醚化反应,制得4-羧酸正己酯基-4'-正己氧基偶氮苯液晶.利用红外光谱、核磁共振氢谱以及紫外可见光谱分析产物的结构,并研究其在乙醇溶液中的光异构化反应,采用差示扫描量热(DSC)和偏光显微镜(POM)表征其液晶性.结果表明:在紫外光照射下,该液晶分子会发生顺反结构的光异构化反应;同时发现该化合物为双向热致液晶,且表现出近晶态液晶织构.