pH调控合成溴氧铋纳米片的底物依赖光催化特性（英文）

近年来,半导体光催化技术已广泛用于去除水中有机污染物.在各类光催化剂中,具有合适禁带宽度的溴氧铋(BiO Br,2.7 eV)材料吸引了众多研究者兴趣.通常情况下,半导体光催化降解有机污染物性能主要与光催化材料的结构性质,如物相组成、颗粒粒径、材料表面结构等相关.研究已经证实了TiO 2光催化降解有机污染物具有底物依赖的特性,但是BiO Br的有机物降解特性与底物性质的关系研究尚未见文献报道.为发展高效的BiO Br太阳光催化污染净化技术,研究有机底物与BiO Br光催化降解性能的关系具有重要意义.本文分别在pH=1和pH=3条件下采用水热法合成了BiO Br纳米片(BOB-1和BOB-3),并通过X射线粉末衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM),紫外-可见漫反射(DRS)等技术表征了所制备半导体光催化材料.结果表明,在不同pH条件下均能合成具有高结晶度的四方相BiO Br,BOB-1和BOB-3均由不规则的纳米片组成,BOB-3纳米片宽度大约为0.6–1.5μm,厚度大约27–44 nm,而BOB-1纳米片宽度大约为0.7–2.0μm,厚度大约50 nm.选区电子衍射观察到了BOB-1和BOB-3清晰的晶格条纹,晶格间距为0.20和0.28 nm,分别对应着四方晶系的(020)面和(110)面.选取罗丹明B(RhB)和水杨酸(SA)为典型有机底物分子,研究了BOB-1和BOB-3纳米片的底物依赖光催化特性.结果表明,BOB-1吸附SA和RhB 1 h后,吸附率分别仅为0.2%和0.8%,而BOB-3对SA和RhB的效率分别可达9.1%和12.7%;光催化降解两种底物分子的结果表明,BOB-1和BOB-3降解RhB的速率分别为4.00以及16.10 g·min–1·m2,而降解SA的速率分别为和2.35 g·min–1·m2.可见,BOB-1显示了高效降解SA的能力,而,BOB-3则表现出更强的降解RhB活性.电化学Mott-Schottky和电动电位测试结果表明,BOB-1比BOB-3有更正的价带电位和更低的表面电荷.捕获实验(KI捕获空穴,K2Cr2O7捕获电子,氩气捕获超氧负离子,异丙醇捕获羟基自由基)表明光生空穴与超氧负离子是BOB-3降解RhB的主要活性物种,而BOB-1降解SA主要是光生空穴作用,电子顺磁共振(ESR)测试进一步证实了以上结果.光电流密度测试结果表明,可见光作用下RhB可被激发到RhB*,导致BOB-3的电子空穴对分离效率高;而当电解质中存在SA时,催化剂的表面羟基与SA形成氢键,致使光生电子与空穴分离效果变差,因而光电流减少.本文提出了pH调控合成溴氧铋纳米片的底物依赖光催化降解RhB和SA机理,与BiO Br导带电位、底物分子吸附量、底物分子物理化学性质相关.BOB-1和BOB-3纳米片催化剂在可见光激发下能产生光生导带电子和价带空穴,这些光生载流子可迁移到催化剂表面.染料分子RhB在可见光作用下能发生光敏化作用生成激发态RhB*,RhB*可以将电子注入BOB-3催化剂的导带,导带上的光生电子与RhB*注入电子与吸附在其表面的氧气共同作用生成更多的超氧负离子,从而高效降解RhB.由于BOB-1比BOB-3有更正导带电势,导带电子无法直接还原氧气生成超氧负离子,仅能依靠光生空穴直接氧化RhB,导致BOB-1表现出降解RhB性能弱;对于无色的底物SA,吸附较多SA的BOB-3催化剂上的表面羟基与SA之间形成氢键作用,抑制了光生电子与空穴对的分离,导致BOB-3在可见光光催化降解SA活性弱,而BOB-1表面吸附SA较少,同时BOB-1有更负的价带电位,利用光生空穴与吸附在催化剂表面的SA反应,从而表现出高效降解SA的性能.

溴氧镧铽镝的发光特性及能量传递机理

使用高温常压方法合成了稀土发光材料ＬａＯＢｒ：Ｄｙ３＋，Ｔｂ３＋，研究了其结构、紫外及阴极射线激发下的激发与发射光谱Ｄｙ３＋的掺杂可将Ｔｂ３＋的５Ｄ３能级的激发能有效地弛豫到５Ｄ４能级，从而使５Ｄ４－７ＦＪ（Ｊ＝０．１…６）的发射，尤其是５Ｄ４－７Ｆ５的发射明显增强，发光亮度提高。

富铋型溴氧铋的制备及其光催化性能研究

采用溶剂热法和煅烧法分别制备了Bi3O4Br、Bi12O17Br2和Bi24O31Br10三种不同的富铋型溴氧铋材料。利用X射线粉末衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对不同材料的物相组成与形貌进行了表征。在模拟太阳光下分别测试了三种富铋型溴氧铋材料的光催化苯甲醇选择性氧化性能。其中,Bi24O31Br10样品具有最佳的光催化性能,光照2小时后,苯甲醇的转化率为22.3%,苯甲醛的选择性可达100%。通过捕获剂实验、电子顺磁共振波谱(EPR)和紫外–可见漫反射光谱(DRS)对不同材料表现出不同光催化活性的原因进行了分析。结果表明,三种不同的富铋型溴氧铋材料光催化氧化苯甲醇的主要活性物种均为光生空穴(h+)和超氧自由基(·O2-)。Bi24O31Br10具有最佳光催化活性可能归因于Bi24O31Br10产生·O2-的能力强于Bi3O4Br和Bi12O17Br2。此外,Bi24O31Br10的价带电位更正,光生h+的氧化性更强,有利于苯甲醇的氧化。

过硫酸盐辅助不同形貌的溴氧铋光催化降解卡马西平

通过X射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和物理吸附仪表征发现采用溶剂热法在不同溶剂中合成了不同形貌的BiOBr样品,且溶剂对BiOBr的比表面积有一定影响。活性测试结果表明,与样品直接光催化效果相比,过二硫酸盐(PDS)存在时样品光催化降解卡马西平(CBZ)具有更大的优势。紫外–可见漫反射光谱(DRS)和荧光光谱(PL)结果表明,优异的光响应能力和光生电子空穴分离性能有利于提升PDS辅助BiOBr光催化降解CBZ的活性。循环实验结果表明性能最优的BiOBr样品具有较好的循环使用和稳定性能。

溶剂调控合成溴氧铋及其光催化特性的实验研究

本文通过使用不同的溶剂合成BiOBr光催化剂,探索溶剂对BiOBr光催化剂晶面暴露的变化规律。通过X-射线衍射、紫外-可见漫反射表征样品的晶体结构及吸收光范围。在模拟太阳光照射下,以盐酸环丙沙星(CH)为降解物,研究溶剂对BiOBr光催化性能的影响。降解实验发现以乙二醇作溶剂合成BiOBr表现出较好的催化活性,同时得出BiOBr的光催化活性、晶体结构受到溶剂很大的影响。

咪唑促进的含溴环氧树脂/氰酸酯体系共固化反应及其抗氧化阻燃性能研究

通过傅立叶红外光谱和差热分析手段探讨了咪唑2E4MZ对于环氧树脂E51/氰酸酯BCE/溴环氧EX48共固化体系的反应机理和反应动力学。结果表明,2E4MZ对于共固化体系具有良好的促进作用:促进环氧基团和氰酸酯基团的共聚反应,加快固化反应速度,并且提高共固化反应的选择性,增大了固化产物结构中噁唑啉及其异构体噁唑烷酮的比例。氧化热增重、热重分析结果以及闪点、氧指数等测试结果表明,采用2E4MZ促进的共固化体系固化产物抗氧化和阻燃性能获得改善。

3,3-双溴甲基氧丁环的合成

以三溴新戊醇(TBNPA)为原料,在碱作用下,分别采用以乙醇作溶剂的均相法和以溴化四丁基铵作相转移催化剂的两相法(甲苯/水)合成了3,3-双溴甲基氧丁环(BBMO)。相转移催化两相合成法的收率(90.8%)明显高于均相合成法(65.6%)。在均相法中,真空蒸馏残留物为未发生反应的三溴新戊醇,约占TBNPA投料质量的20%;而在相转移催化法中,真空蒸馏残留物主要是液态低聚醚,约占TBNPA投料质量的8%。

超薄型溴碳酚醛环氧钢结构防火涂料的研制

以对溴苯酚、甲醛、环氧氯丙烷通过逐步聚合方法合成了自阻燃的溴碳酚醛环氧树脂,采用FT-IR对其进行了结构分析,以聚酰胺为固化剂,辅以颜填料及各种助剂复配制得超薄型溴碳酚醛环氧钢结构防火涂料,并对影响防火涂料性能的主要因素进行了分析研究,探讨了树脂、助剂及溴含量对防火涂料耐火时间的影响。

溴化环氧对聚氨酯涂料的阻燃改性研究

通过使用溴化环氧树脂对聚氨酯涂料进行的阻燃改性,制得了具有阻燃功能的聚氨酯涂料。研究了溴化环氧及协同剂Sb2O3用量对聚氨酯涂料阻燃性能和涂膜硬度、光泽度的影响。结果表明当溴化环氧用量为10%,在3%的Sb2O3协同作用下,可将聚氨酯涂料的极限氧指数(LOI)从18提高到30,同时能保证聚氨酯涂料优良的物理机械性能。

气相色谱法手性拆分氯代和溴代环氧苯乙烷

用手性毛细管气相色谱法 (使用 2 ,6 戊基 3 丙基 γ 环糊精柱 ,ChiraldexG PN)对 3种溴代环氧苯乙烷和 3种氯代环氧苯乙烷对映体进行了拆分 .初步讨论了对映体在该手性毛细管柱上的保留行为 .已用于此类化合物对映体过量值 (ee值 )

7-溴-2-氧代庚酸的合成

二氯乙酸乙酯和1,3-丙二硫醇在溴化四丁基铵和无水碳酸钾作用下室温反应得到1,3-二噻烷-2-羧酸乙酯,在氢化钠作用下与1,5-二溴戊烷进行烷基化反应得到2-(5-溴戊基)-1,3-二噻烷-2-羧酸乙酯,再经硫酰氯氧化水解、酸水解得到7-溴-2-氧代庚酸,总收率58%。

水性TBA环氧溴碳树脂阻燃整理剂的研制

采用四溴双酚A与环氧氯丙烷在NaOH作用下通过逐步聚合得到四溴双酚A(TBA)环氧溴碳树脂;采用三乙烯四胺与三溴苯酚缩水甘油醚通过加成反应,加成物以TBA环氧树脂扩链后以醋酸中和成盐得到水性固化剂;采用环氧溴碳树脂与固化剂、水复合溶剂、阻燃协同剂复配制备环氧溴碳树脂织物阻燃整理剂。采用环氧溴碳织物阻燃整理剂对织物进行"一浸、一轧、一烘"阻燃整理后,织物燃烧性能为:续燃时间0s、阴燃时间1s、氧指数37.2,阻燃织物经多次揉搓、皂水洗涤后,阻燃效果无下降。该水性环氧溴碳树脂织物阻燃整理剂以水为主要介质,具有环境友好的特征;通过阻燃溴元素的高分子化,具有耐久阻燃的功能。

氮氧自由基研究 XX.哌啶氧铵溴化物与半胱氨酸于酸性水溶液中的反应和机理

氧铵盐是氮氧自由基失去单电子后生成的高价化合物,其氧化性较氮氧自由基强。据报道,氧铵盐可氧化醇成醛或酮,相应氮氧自由基无此特性。Stier等指出,氮氧自由基可作为反应中间体存在于生物细胞的某些酶作用过程。Yamaguchi等发现,氮氧自由基可被H_2O_2/Fe^(2+)/氨基酸或H_2O_2/血红蛋白体系氧化为氧铵盐。鉴于Fe^(2+),·OH以及氨基酸存在于生物体内,因此研究氧铵盐与生物分子间的反应是有一定意义的。本文从反应产物,化学反应计量关系,电化学模拟和动力学测定诸方面对氧铰盐1与dl-半胱氨酸(2)于盐酸水溶液中的反应作了研究。

α-溴-4-苄氧基苯乙酮的合成

目的:报道一种合成α-溴-4-苄氧苯基乙酮的新方法。方法:以甲醇为溶剂,以对羟基苯乙酮和溴为原料制备了α-溴-4-苄氧苯基苯乙酮。结果:α-溴-4-苄氧苯基苯乙酮的结构通过1HNMR确认。结论:总收率为76.3%。

以环氧溴丙烷作重原子微扰剂不经除氧环糊精诱导室温磷光法测定痕量α-溴代萘的研究

本文报道以环氧溴丙烷作重原子微扰剂，不经除氧，环糊精诱导痕量α－溴代萘的室温磷光。详细讨论了β－ＣＤ－ＥＢＨ－α－ＢｒＮ形成包接配合物的几种实验条件。结果表明，α－ＢｒＮ浓度与ＲＴＰ之间在三个数量级范围内呈良好的线性关系。

新型功能单体溴化甲基丙烯酰氧乙基二甲基羧壬基铵的合成与表征

以甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(DM)与10-溴代癸酸为原料合成了一种具有长亲水链结构的可聚合两性化合物———溴化甲基丙烯酰氧乙基二甲基羧壬基铵(CNDMAM)。经1H NMR谱、红外光谱、定性滴定和熔点测定等分析技术对其结构进行了表征。红外光谱分析结果表明,CNDMAM与丙烯酰胺有很好的共聚性能。该化合物的最佳合成条件为:以过量DM为溶剂,少量阻聚剂对苯二酚和催化剂碘化钾,反应温度为55℃,n(甲基丙烯酸二甲胺乙酯)∶n(10-溴代癸酸)=2∶1;每8 h滤出固体产物,滤液加入催化剂继续反应,进行4次,产率可达78%。

7－溴化乙氧苯四氢巴马汀抑制外向钾电流和尾电流

应用膜片钳封接技术，对中药改构物７－溴化乙氧苯四氢巴马汀（ＥＢＰ）抗心律失常作用机理进行了研究。发现ＥＢＰ明显抑制了豚鼠单个细胞的延迟外向钾电流（ＩＫ）和外向尾电流，这一作用亦具浓度和频率依赖性，ＥＢＰ１０μｍｏｌ·Ｌ－１使ＩＫ从给药前的０．８８ｎＡ减少到０．６７ｎＡ，使尾电流从给药前的０．３６０ｎＡ减少到０．１１０ｎＡ。在膜电位－２０ｍＶ到＋６０ｍＶ区间作用较强。ＥＢＰ对ＩＫ１和钙电流影响不显著。揭示该药抗心律失常主要机理为抑制电压依赖性外向钾电流和尾电流。

莫西沙星联合氧驱动盐酸氨溴索雾化对60例成人支原体肺炎的疗效观察

目的探讨莫西沙星联合氧驱动盐酸氨溴索雾化对成人支原体肺炎的疗效分析。方法将60例支原体肺炎的成人随机分为两组,治疗组(30例)给予静脉滴注莫西沙星并联合氧驱动盐酸氨溴索雾化;对照组(30例)单纯静脉滴注阿奇霉素。1个疗程治疗后比较两组患者的临床疗效,观察患者发热、咳嗽、肺部湿啰音等主要症状、体征消失时间及住院时间,并分别检测成人的血清IGF-Ⅱ和IL-6的表达值含量。结果莫西沙星联合氧驱动盐酸氨溴索雾化治疗成人支原体肺炎较单纯运用阿奇霉素组临床疗效评定值分别为90.00%和72.50%(χ2=4.021,P<0.05);并且患者治疗前血清IGF-Ⅱ值分别为(0.68±0.14)mg/L和(0.71±0.11)mg/L,而治疗后值分别为(0.52±0.21)mg/L和(0.35±0.37)mg/L,两组治疗前后组内比较差异均有统计学意义(t=18.35,P<0.05;t=15.39,P<0.05;);IL-1治疗前值分别为(294±147.2)pg/mL和(302±144.9)pg/mL,而治疗后分别为(184.8±54.4)pg/mL和(128±152.37)pg/mL。结论莫西沙星联合氧驱动盐酸氨溴索雾化治疗成人支原体肺炎较单纯静脉滴注阿奇霉素可缓解患者症状,并有效改善肺组织炎性因子的含量,临床疗效较好。