Al2O3负载Pd催化剂对溴氯代乙酸的催化加氢脱卤研究

分别以氧化铝、氧化硅和多壁碳纳米管为载体,采用沉淀-沉积法制备负载型Pd催化剂.采用透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)、X射线光电子能谱(XPS)等手段对材料进行表征,并对溴氯代乙酸(BCAA)的液相催化加氢脱卤反应进行了研究.结果表明,由于Pd/Al2O3催化剂具有较高的等电点,因此相对于Pd/CNT、Pd/SiO2在BCAA的加氢脱卤反应中具有更高的活性.以Pd/Al2O3为目标催化剂,对BCAA的加氢脱卤展开研究,发现催化活性随Pd的负载量的增加而提高.当反应物的初始浓度为0.1 mmol·L-1,pH值为5.6,Pd(1.39)/Al2O3用量为25 mg·L-1时,BCAA在20 min时可以实现完全脱溴并在反应2 h后脱氯达60.5%.另外,pH的升高不利于脱卤反应的进行.当反应物的浓度从0.05 mmol·L-1提高到0.4 mmol·L-1时,反应初活性从1.55 mmol·L-1 min-1 gCat-1提高到8.37 mmol·L-1 min-1 gCat-1.进一步通过拟合Langumir-Hinshelwood模型,相关系数达到0.97,说明BCAA的加氢脱卤是吸附控制机制.催化过程中溴氯代乙酸的脱溴和脱氯具有协同作用,反应最终生成乙酸.