三溴甲基芳烃合成新方法的研究

报道了一种以三氯甲基芳烃与三溴化硼反应制备系列三溴甲基芳烃的新方法.该方法反应条件温和,收率高,选择性好.同时,对影响该反应的因素进行了研究,发现当芳环上连有强吸电子基团时,不利于反应的进行,而连有推电子基团时,则有利于反应进行;当取代基处于邻位时,则明显阻碍反应的进行.采用这种方法已合成了十多个三溴甲基芳烃,其中1个是未见文献报道的新化合物.

均三乙苯的Blanc溴甲基化反应研究

以苯为起始原料,通过傅克烷基化反应生成热力学稳定的均三乙苯.通过改变Blanc溴甲基化反应条件,均三乙苯可以单一地生成单溴甲基化、二溴甲基化和三溴甲基化产物,摩尔产率分别是86%、83%和72%.这些溴甲基化产物经核磁确认结构正确.重点考察Lewis酸、温度、反应物配比对二溴甲基化反应的影响,优选反应条件为:n(均三乙苯)∶n(多聚甲醛)∶n(锌粉)=1∶4∶1,温度为85℃,反应时间为4~8h.

甲基芳烃的侧链溴化新方法研究

溴苄类化合物在医药、农药和染料等领域有广泛的应用,在以往的报道中由甲基芳烃制备溴苄类化合物的方法都是采用自由基的历程进行的.报道了一种以甲基芳烃与三溴化硼直接反应采用非自由基的历程制备系列溴甲基芳烃的新方法.该方法反应条件温和、收率高、选择性好.在考察电子效应和位阻效应时发现:该方法对不同取代基的底物适应范围广,带推电子取代基对反应有利;取代基位阻有一定影响但是没有吸电子基团显著,吸电子基团降低产率.同时,在研究溶剂、温度、三溴化硼用量和时间对反应的影响时找到了最佳反应条件.