盐在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究——KCl(KBr)+1,2-丙二醇+惰性溶剂体系,298,15K

本文在298.15K下测定了KCl,KBr在1.2-丙二醇中的溶解度,其结果表明,这些盐的溶解度随混合溶剂组成变化,遵守李芝芬等人提出的经验规律,并改进了他们提出的溶剂化数计算公式。

电解质活度系数与溶剂化数

采用扩展的Debye-H(?)ckel方程来表示溶剂化离子的活度系数,并应用数学处理消去渗透系数(?),从而建立了一个只与溶剂化数h有关的单参数活度系数公式.经对48个体系的处理,表明本文所建立的单参数活度系数公式具有良好的适用性.

电解质在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究——盐-甲醇-非电解质体系

本文测定了KClO,NaNO,NaNO三种盐在甲醇-苯,甲醇-甲苯,甲醇-环己烷,甲醇-四氯化碳和甲醇-二氧六环以及KCl在甲醇-苯和甲醇-甲苯中的溶解度.它们与非电解质的摩尔分数x的关系符合经验公式log(S/S)=kX,其中S和S分别为盐在纯甲醇和混合溶剂中的溶解度.同时,还得到了经验关系式log(S/S)=kφ,其中φ为第二组分的体积分数,k称为第二介质常数.盐的溶剂化数近似地符合公式n+n=(2log(S/S))/(logφ)计算得到各种盐的甲醇化数:KClO为7.1,NaNO为6.4,NaNO为5.8.从单纯溶剂化模型出发,应用改进的Born公式,推导出第二介质参数k′的理论计算公式.计算的k′和实验的k数值相近,k′对k有一定的预示.

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(Ⅺ)——RbCl在(H_2O-DMF)混合溶剂中溶剂化数的测定(298.15K～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ固态氯离子选择性电极组成无液接可逆电池Ｃｌ－－ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ），Ｈ２Ｏ（１－ｘ），ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋－ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅｍ），根据溶液热力学原理，运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ公式，计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移吉布斯自由能ΔＧｔ。运用Ｃｏｘ离子溶剂化配位模型，求得了ＲｂＣｌ在混合溶剂化数（ｎ＋＋ｎ－），并对ＲｂＣｌ溶剂化数的某些变化规律进行了初步的讨论。

盐在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究(Ⅱ)

本文在298.15K 下测定了 KHCO_3,KIO_3和 KIO_4三种盐在1,2-丙二醇+苯、1,2-丙二醇+甲苯、1,2-丙二醇+四氯化碳中的溶解度,其结果表明,这些盐的溶解度随混合溶剂组成的变化遵守李芝芬等人提出的经验规律,并改进了他们提出的溶剂化数计算公式.测定了298.15K 下 KBr 在1,2-丙二醇的 NaNO_3溶液中的溶解度,并估算了用 Debye-Huckel公式计算活度系数的偏差.

电解质在混合溶剂中的活度系数及溶剂化数的研究——KClO_(4)-CH_(3)OH-非电解质体系

本文测定了KClO_(4)在甲醇-苯,甲醇-甲苯,甲醇-四氯化碳及甲醇-环己烷四个混合溶剂中的溶解度。使用A.D'Aprano[4]和C.W.Davies[2],报告的KClO_(4)及KNO_(3)在甲醇中的缔合常数,计算得“自由离子”浓度。盐的介质效应活度系数fMX以S_(o)/S_(m)或S_(o+)、D_(m±)的表示值趋近相等,与非电解质的摩尔分数X(Ne的关系符合经验公式:1gf_(MX)=kX_(Ne),这里S _(o)和S_(m)分别是盐在甲醇和混合溶剂中的溶解度;脚注(±)标识“自由离子”;k为常数。电解质的溶剂化数公式:n_(+)+n_(-)=-21gf_(MX)/1gφ_(ρ),对KClO_(4)在这些混合溶剂中的情况并不适用,这里n_(+)+n_(-)是正、负离子溶剂化数之和;φ_(p)是甲醇在混合溶剂中的体积分数。这个结果表明ClO_(4)^(-)的溶剂化层不是完全由甲醇分子所形成,非电解质也影响着ClO_(4)^(-)在这些溶剂中的溶剂化层。KNO_(3)的实验数据,溶解度公式和溶剂化数公式是引自李芝芬、黄子卿、刘瑞麟以前的论文[1]。

La(Ⅲ)-乙醇溶液微团簇理论和光谱研究

利用分子光谱和基于密度泛函理论的第一性原理,采用改进的TPSSTPSS泛函方法对C、H、O原子用6-31G基组并添加极化和弥散函数,对La原子选用Def2-SV(P)赝势基组,研究La3+/乙醇溶液微团簇构型。优化计算La3+在水溶液中的溶剂化结构,得出气相中的优化结果可以近似代替液相结果的结论;理论优化计算La3+/乙醇溶液可能存在的结构构型的结果表明,溶剂化数n=6时结构最稳定。采用荧光光谱和核磁共振实验对结果进行了验证,表明La3+的加入使荧光强度显著增强,在高浓度时生成的团簇构型比较稳定,且随着溶剂化数目的增加,O—H键长增大,La3+使其附近的质子产生强大的屏蔽效应,化学位移向高场移动,溶剂化数n=6时绝对误差最小,最稳定,与理论计算结论相吻合。