1,3-二甲基-2-咪唑啉酮-AlCl_(3)-Cu_(2)O离子液体电沉积金属铜

为找到一种电沉积金属铜的新方法,选用1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)、AlCl_(3)和Cu_(2)O(摩尔比为90∶10∶4)的溶剂化离子混合液体进行铜的恒电位电沉积,并分析了电解质的离子结构、电导率、黏度和密度等。拉曼光谱和核磁共振分析表明DMI-AlCl_(3)-Cu_(2)O体系中存在[AlCl2(DMI)_(4)]^(+)、AlCl_(3)(DMI)2和[AlCl_(4)]^(-)等离子团,DMI-AlCl_(3)-Cu_(2)O体系的电导率、黏度和密度随温度在323~373 K区间内呈线性变化。循环伏安研究表明,铜的起始还原电位为-0.4 V(vs Al),还原峰电位为-1.35 V;在-1.1 V至-1.4 V条件下恒电位电沉积得到金属铜,在-1.1 V和-1.4 V电位下电沉积得到的产物表面较平整,在-1.2 V和-1.3 V电位下电沉积得到的产物为纳米针状结构的铜颗粒,直径约为20~40μm。

NaNO_3和NaClO_4在N,N-二甲基甲酰胺中的离子溶剂化

利用红外光谱研究了NaNO3和NaClO4在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中发生离子-溶剂和离子-离子的相互作用,分析结果表明,DMF的OC—N谱带发生了明显的变化.定量计算了在Na+浓度为0.22～1.24mol/kg范围内的溶剂化数为1～4.对谱图中酰胺基上C—N和CO的特征峰强度随Na+浓度变化的对比,推测离子溶剂化作用导致DMF的酰胺基内部形成共轭键.利用量子化学方法进行优化及热力学性质计算,得到C—N键伸缩振动频率及红外光谱强度变化规律.优化结构与实验结论相符合.由NaNO3的ν2谱带及NaClO4的ν1谱带的解析得到溶液中阴离子缔合效应的一般规律,并通过阴离子缔合特征峰与酰胺基上的N—C—N面外振动峰(865cm-1)的变化情况,讨论了溶液中的离子溶剂化作用.

高氯酸锂在有机溶剂中离子溶剂化和离子缔合的红外光谱研究

利用红外光谱技术研究了LiClO4 在碳酸丙烯酯、γ 丁内酯和碳酸二乙酯中的离子缔合和离子溶剂化。溶剂分子谱带的变化证明 ,锂离子与溶剂分子的相互作用主要是通过羰基氧原子进行的 ,醚氧也可能参与了相互作用。高氯酸锂的ν1和ν4 谱带变化则证明了溶液中离子对的存在 ,而离子对的种类与溶剂分子的特性有关。

LiNO_3在DMF中的离子溶剂化和离子缔合的红外光谱

利用ATRFTIR光谱技术研究了硝酸锂在N,N二甲基甲酰胺(DMF)中的离子溶剂化和离子缔合,DMF分子中羰基伸缩振动谱带的移动和OCN变形振动谱带分裂表明,锂离子与溶剂分子之间发生了强烈的相互作用。这种相互作用是通过DMF分子中的氧原子进行的,定量计算了锂离子的溶剂化数。NO-3的ν2谱带变化证明了溶液中离子对的存在,利用光谱曲线拟合技术确定了溶液中离子的存在状态(接触离子对、自由离子)。

高浓度NaBF_4/DMF溶液中的离子溶剂化和离子缔合

利用振动光谱技术和量子化学方法研究了NaBF4/DMF溶液中的离子缔合和离子溶剂化现象。DMF分子的谱带变化表明,Na+ 与DMF分子的相互作用是通过DMF分子羰基上的氧原子进行的。Na+ 的溶剂化层内含有4个DMF分子,呈近似的四面体结构。而BF-4谱带的变化表明,溶液中存在着离子缔合,有直接接触离子对生成。直接接触离子对的含量随溶液浓度增加而增大。

^(35)Cl的核磁共振法研究高氯酸钙的离子缔合和离子溶剂化

本文研究了在10种溶剂中0.5 mol/L的Ca(ClO_4)_2中^(35)Cl的峰宽和6种溶剂中^(35)Cl峰宽随盐浓度的变化,讨论了离子缔合与溶剂性质及离子性质的关系;以乙睛或乙醇泎溶剂,在Ca(ClO_1)_2浓度固定时,观察^(35)Cl峰宽随第2溶剂组分B(此处B为H_2O或DMF)的加入量(以[B]/[Ca^2+]表示)的变化,讨论了变化规律、原因及钙离子被水或DMF的溶剂化数;还结合电导数据,讨论了Ca^(2+)离子与ClO_1,离子的相互作用和缔合型式。

定标粒子理论在离子溶剂化自由能计算中的应用

本文根据定标粒子溶液理论计算了KCl、KBr、NaCl、NaBr、CsCl和CsBr在DMSO、DMF、MeOH、(CH_(3))_(2)CO、MeCN、EtOH和H2O中的溶剂化自由能,涉及的离子-溶剂间静电相互作用能,用“一层连续介质模型”所给出的公式计算,结果与实验符合很好。

单原子离子溶剂化的研究 Ⅱ.离子溶剂化吉布斯自由能的理论计算

本文采用单层结构模型的思想,吸取 Born 模型的优点,提出一种新的处理离子与第一溶剂化层溶剂分子间相互作用的方法。所得到的离子溶剂化吉布斯自由能的计算公式考虑了离子-溶剂相互作用能、离子内能和溶剂分子间相互作用能的贡献。对水、DMF 和 PC 中各种类型的离子的计算与实验值符合得比较好。

高氯酸锂甲醇溶液中离子溶剂化和离子缔合现象

通过红外光谱技术探讨了高氯酸锂甲醇溶液中离子与溶剂、离子与离子之间的相互作用。红外光谱分析结果表明:锂离子与溶剂发生了相互作用导致甲醇分子的O-H伸缩振动区蓝移,ClO4-的特征谱带的变化表明了溶液中存在离子缔合。根据密度泛函理论,对不同溶剂化数的配合物结构和两种离子对形式进行优化及热力学性质的计算。

硝酸锂在二甲亚砜溶液中离子溶剂化和离子缔合的红外光谱研究

利用ATR-FTIR光谱研究了硝酸锂在二甲基亚砜溶液中离子溶剂化和离子缔合,溶剂分子谱带的变化说明, 锂离子与溶剂分子之间发生了强烈的相互作用,这种相互作用主要是通过SO中的氧原子进行的,利用光谱曲线拟合技术定 量计算了阳离子溶剂化数,确定溶液中离子的存在状态(直接接触离子对、自由离子)。

红外光谱法研究氯化钙甲醇溶液的溶剂化性质

利用红外光谱研究了不同浓度氯化钙甲醇溶液中离子-溶剂和离子-离子的相互作用。溶剂分子谱带的变化说明了钙离子与甲醇分子发生了强烈的相互作用,这种作用主要是通过C-O中的氧原子实现,而溶剂甲醇分子的O-H谱带的偏移主要是离子(浓度)促使氢键发生改变。通过对光谱曲线的拟合,可定量计算阳离子溶剂化数,进一步揭示了溶剂化过程的微观性质。

高浓度LiClO_4/丙酮溶液中离子-溶剂和离子-离子的相互作用

利用红外和拉曼光谱技术研究了不同浓度LiClO4/丙酮溶液中离子-溶剂和离子-离子的相互作用.红外和拉曼光谱的分析表明,Li+与丙酮分子发生了强烈的相互作用,导致丙酮C—C伸缩振动谱带、C=O伸缩振动谱带等发生了分裂.Li+的溶剂化数随溶液浓度的增加逐渐降低,在所研究的LiClO4浓度范围(0.31～3.98mol?kg-1)内由3.4减小到1.9.此外,根据ClO-4的谱带变化确定了溶液中存在的多种离子对的形式,计算了缔合平衡常数,并与电导实验结果进行了比较,解释了这两种方法测定的离子缔合常数存在差异的主要原因.

离子溶剂化理論的研究 Ⅱ.离子水化热的几种计算方法

一、引言在上文中已经解决了如何确定个别离子水化热的问题,在此基础上,本文将提出其它计算水化热的方法。二、计算方法的原理以下将介绍三种方法: (一)合理化的电极电势法:

离子溶剂化理論的研究 Ⅲ.由热力学数据和光譜学数据計算氧化还原电势

一、引言在前一篇论文中,已经解决了由热力学数据和光谱学数据计算电报电势的问题,获得了氢的合理化电极电势的确定值(ψ°_H=-2.93伏特)。

离子溶剂化理論的研究 Ⅰ.合理化电极电势的规定及其与离子水化热之间的关系

一、引言有关电极过程机理的概念和电解质溶液性质的理论都是奠基于离子水化理论的基础上的,因此确定离子水化能量的大小显然有着重要的意义。从盐类的溶解热与晶格能求得其水化热,这是大家熟知的方法;

对有机化合物酸碱性的教学体会

关于酸碱理论,学生已在无机化学中学过。但是如何应用广义酸碱理论理解有机物的酸碱性及它们强弱的变化,对学生来说还是新课题。他们往往感到这部分内容捉摸不透,解题时举棋不定。我认为要解决以上问题,关键是我们在教学中如何使学生学会一种学习方法;即善于抓住酸碱理论的实质,从物质的结构入手,应用辩证观点理解物质的酸碱性。只有这样才能举一反三,学得主动。

氯化钙甲醇溶液中离子溶剂化作用的理论研究

利用红外光谱研究不同温度下CaCl2/甲醇溶液体系的溶剂化作用,结果表明在溶液中CaCl2以离子形式与甲醇发生溶剂化作用,且溶剂化数随温度升高而降低.通过密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G**水平下对CaCl2/甲醇溶液中可能存在的配位构型进行结构优化及热力学性质的计算,说明了在CaCl2/甲醇溶液中各种配位构型存在的可能性,得出温度升高热力学数据的变化规律,解释了溶剂化数随温度升高而降低的趋势.进一步对各种可能配位构型的红外吸收频率进行计算并与实验结果进行比较,推断在CaCl2/甲醇溶液中主要存在的配位构型为[CaCl(CH3OH)n]+和[Cl(CH3OH)n]-.