溶剂聚合膜pH电极作内电极的气敏电极的研究

研究了以中性载体为活性物的石墨内导平头溶剂聚合膜(SPM)pH电极作内电极的二氧化碳和氨气敏电极。电极的性能取决于中性载体的特性,其中以菸酸十八酯为内电极膜活性物的二氧化碳气敏电极和以二辛基十八胺为活性物的氨气敏电极性能较佳。二氧化碳气敏电极用作丙酮酸脱羧酶酶电极的原电极,其性能院于传统的以玻璃pH电极作内电极的二氧化碳气敏电极。

溶剂聚合膜pH传感器进展

一、前言由于溶剂聚合膜pH传感器具有容易制备、不易破损、低膜阻抗、易微型化、使用安全、且耐氢氟酸腐蚀等优点,尤其是溶剂聚合膜pH电极在临床医学、生物化学研究领域的应用成功,近年来,它的研究越来越受到重视。我们于1991年综述讨论了中性载体pH电极的一些问题。本文将回顾和总结近年来国内外中性载体溶剂聚合膜pH电极及无载体胺化溶剂聚合膜pH电极研究成果。

双层夹心膜电极电位法测定溶剂聚合物膜中杯芳烃-金属离子配合物的生成常数

以双层夹心膜电极为指示电极,采用电位法测定了聚合物膜中活性离子载体杯[6]芳烃乙酯与金属离子形成的配合物的生成常数.提出了一种新的测定夹心膜膜电位的方法,由测得的膜电位可计算出配合物的生成常数.以杯[6]芳烃乙酯为离子载体,测得其与Li^+,Na^+,K^+,Cs^+和NH^+_4等离子的配合物生成常数的对数值分别为6.14,6.48.6.74,7.43和6.21.制备了以Cs^+为主离子的选择性电极,采用固定干扰法,测得对Li^+,Na^+,K^+和NH^+_4等离子的选择性系数的对数值分别为-3.33,-2.54,-1.6和-2.9.实验结果表明,配合物的生成常数与选择性系数之间有较好的相关性.生成常数越大,电极对相应离子的选择性越高.

反Hofmeister选择性序列溶剂聚合膜阴离子电极新进展

基于经典的季铵盐(或季磷盐等)载体的阴离子选择电极的选择性次序服从 Hofmeister模式(?),即如果膜相中载体与阴离子吸引纯是静电作用,则阴离子从水相进入电极膜相的能力仅取决于阴离子的亲脂性。其选择性次序为:ClO_4>SCN>I>NO_3>Br>N_3>NO_2>CI>HCO_3>SO_(11)~2。Koryta 已综述报道了58个基于季铵盐为载体的阴离子电极及其应用^([2])。1977年,Matais 发现加入氯化三丙基锡能改变阴离子的选择性顺序(?)。1981年。

基于脂溶性酰胺为中性载体的新型溶剂聚合膜pH传感器

本文报道新制备的脂溶性酰胺中性载体pH溶剂聚合膜电极和以该pH电极为内电极的玉米脐组织生物电极用于测定丙酮酸盐。该pH电极在酸性溶液中具有较宽的pH线性响应范围(0.8～12.0),电极斜率为57.8±0.2mV/PH(在20℃),且不存在超能斯特响应特性。利用交流阻抗技术研究pH电极膜的响应机理。pH电极为内电极的新鲜玉米脐组织电极用于丙酮酸盐的测定具有较长他用寿命并无需附加的辅助因子。

混合溶剂沉淀聚合工艺制备AN/AM/IA三元共聚物研究

以偶氮二异丁脒盐酸盐(V50)为引发剂,采用水/二甲基亚砜(H_2O/DMSO)混合溶剂沉淀聚合工艺合成了高分子量的丙烯腈/丙烯酰胺/衣康酸(AN/AM/IA)三元共聚物。用乌氏黏度计测出产物的平均分子量,继而分析了引发剂浓度、总单体浓度、混合溶剂配比、共聚单体配比以及反应温度和时间对该聚合反应转化率和聚合物平均分子量的影响规律。结果表明:采用V50引发混合溶剂沉淀聚合工艺,可制得高产率和高分子量的PAN共聚物。

以制苯抽余油为溶剂的丁二烯聚合

用Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ作催化剂，以制苯抽余油作溶剂，在１００ｍＬ小瓶和５Ｌ反应釜中进行丁二烯聚合，并在相同条件下与以重整抽余油为溶剂的实验结果进行了对比。结果表明：在引发时间、单体转化率、门尼粘度、凝胶含量、顺－１，４结构含量、相对分子质量分布和聚合物物性等方面两种溶剂的效果相当。由此证明制苯抽余油可以用作顺丁橡胶生产的溶剂。

纳米纤维素-可聚合低共熔溶剂离子导电弹性体的制备及性能研究

本研究采用紫外光引发原位聚合法将丙烯酸-氯化胆碱合成的可聚合低共熔溶剂(polymerizable deep eutectic solvents,PDES)与纤维素纳米纤丝(cellulose nanofibril,CNF)气凝胶结合,并引入植酸以增强CNF与PDES之间的结合作用,制得含有丰富的共价键和非共价键(氢键)的离子导电弹性体,通过多种现代仪器分析测试其性能。结果表明,该离子导电弹性体在机械性能(应力和应变分别可达0.38 MPa和1378%)、热稳定性、抗冻性、离子电导性(离子电导率可达3.9 mS/m)和紫外屏蔽性方面具有明显优势,同时具有一定的抗疲劳性和弹性,且基于其组装的柔性应变传感器对人体运动表现出快速、稳定、可逆的信号响应。

光固化3D打印可聚合低共熔导电凝胶

离子凝胶对于柔性电子设备的发展具有重要意义,然而离子液体价格昂贵、有毒易造成环境污染。使用氯化胆碱(CHCL)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酰胺(AAm)制备了可聚合低共熔溶剂(PDES)替代传统离子液体,利用数字光处理(DLP)3D打印的成型方法,通过紫外光引发自由基聚合制备了P(HEA-co-AAm)-CHCL低共熔凝胶。通过傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热分析证明了PDES的成功制备。对P(HEA-co-AAm)-CHCL的导电性能、力学性能、光学性能、传感性能进行了测试分析。结果表明,当CHCL和可聚合单体的物质的量之比为1∶3.5时凝胶的导电性能最好,离子电导率可达1.1×10-2 S/m。然后,固定CHCL和可聚合单体的物质的量之比为1∶3.5,改变HEA和AAm的物质的量之比制备了5种P(HEA-co-AAm)-CHCL,结合导电性能和力学性能测试结果发现,当HEA与AAm的物质的量之比为2.5∶1时,其拉伸强度、断裂伸长率分别为2.81MPa,1200%;具有优异的光学透明性,可见光透过率能够达到90%;应变系数为0.74;此外,具有优异的传感性能、循环稳定性等。

低相对分子质量聚氧化乙烯的聚合研究

用自制氨钙催化剂合成低相对分子质量的聚氧化乙烯(PEO),用主成分分析法分析了环氧乙烷用量、溶剂用量、反应温度和反应时间对产物的相对分子质量的影响,并用红外光谱、DSC对产物进行了表征,确认为聚氧化乙烯均聚物。实验结果表明,环氧乙烷74 g、溶剂2.5 L、反应温度25℃、反应时间7 h时,收率达99.1%,相对分子质量为33.1万。

聚合物基金属梯度复合膜合成中的电化学行为

通过将聚合物-金属盐-有机溶剂三元浓溶液涂于阴极材料表面,干燥至一定程度,然后用电化学还原方法,制备了聚合物基金属梯度复合膜(MPGCF),对电化学反应体系及反应温度等重要条件进行了研究。结果表明,采用碳-碳-B液体系及碳-铜-C液体系时,均可合成结构可控的MPGCF,但以后者的合成条件更温和,适当提高介质温度,有利于MPGCF沉积和过渡层的形成。

溶剂对聚乙炔合成及性能的影响

聚乙快的不稳定性及难以加工影响了其应用.最近,Naarmann通过陈化在硅油中的Ti(OBu)_4^-AlEt_3催化体系及加入不同量的Li-(n-Bu)制得了拉伸后电导率达10~5S/cm的聚乙炔膜,此膜的电导和形态在空气中几个月几乎不发生改变.我们曾报导用加热的甲苯-Ti(OBu)_4^--AlEt_3催化体系合成高性能聚乙炔膜.本文进一步讨论不同溶剂对高性能聚乙炔(HPPA)合成及性能的影响.

过硫酸铵引发混合溶剂沉淀法制备丙烯腈/丙烯酰胺共聚物及性能研究

以单一水溶性无机铵盐过硫酸铵(APS)为引发剂,在水/二甲基甲酰胺(H_(2)O/DMF)混合溶剂中,采用沉淀聚合工艺合成了高分子量的丙烯腈/丙烯酰胺(AN/AM)共聚物(即PAN聚合物)。主要探讨了高H_(2)O含量下的混合溶剂配比和单体配比对聚合反应转化率和产物黏均分子量的影响,并采用元素分析仪(EA)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、广角X射线衍射仪(WAXD)和差示扫描量热仪(DSC)对PAN聚合物的结构和性能进行了表征。结果表明:随混合溶剂中H_(2)O含量增加,PAN聚合物黏均分子量逐渐降低,聚合反应转化率先升高后降低。随喂料中AM共聚单体的含量增加,PAN聚合物黏均分子量和聚合反应转化率呈先升高后降低的趋势。同时,PAN聚合物中O元素含量逐渐增加,表明共聚物中AM单元含量增大,且FT-IR谱图中氰基(C≡N)和羰基(CVO)基团伸缩振动峰的存在,表明AN和AM单体发生了共聚合反应。AM单体的引入破坏了PAN共聚物的规整性,其结晶度整体上呈现降低趋势。不同DSC放热峰起始温度(Ti)和放热速率(ΔH/ΔT)先降低后升高的变化趋势表明,AM单体较好地缓和了PAN聚合物的放热反应。

新型高选择性水杨酸根离子电极的研究

报道了基于乙酰丙酮缩二亚丙基三胺合钴（Ⅱ）（Co（Ⅱ）-BAEDDPA）为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极，该电极对水杨酸根离子（Sal^-）具有高的电位选择性和灵敏度，且呈现反Hofmeister选择性行为，其选择性序列为Sal^-〉ClO4^-〉SCN^-〉I^-〉Br^-〉NO2^-〉NO3^-〉SO3^2-〉Cl^-〉SO4^2-。该电极电位对水杨酸根离子呈近能斯特响应，其线性范围为2．0×10^-6～1．0×10^-1moL／L Sal^-；斜率为-68．8mV／dec；检出限为6．0×10^-7moL／L Sal^-。采用交流阻抗和光谱分析技术研究了电极的响应机理，并将电极用于药品分析，结果令人满意。

DEPs/木质素复合黏结剂的制备及性能研究

目的低共熔聚合物(DEPs)具有绿色环保、可设计性及生物相容性等特性,通过共混木质素(Lignin)合成制备具有良好的力学性能、热学性能和电化学性能的聚合物复合黏结剂,并探索其在新能源电池电极涂层领域的应用。方法以合成得到的可聚合低共熔溶剂(PDES)单体为基底,共混不同质量分数的木质素得到不同比例的PDES单体/木质素复合材料,通过热引发聚合制备得到DEPs/木质素复合黏结剂,并对复合黏结剂进行结构、力学性能、热学性能、表面形貌的分析,并在锂离子电池应用中探究电化学性能。结果通过实验得出,当选用一水合甜菜碱(betaine)-丙烯酸(AA)型PDES单体,木质素质量分数为6%时,制备的DEPs/木质素复合黏结剂综合各项性能最优,应用在硅(Si)电极中能够较好地控制体积变化问题,获得良好的电化学性能。结论制备获得了DEPs/木质素复合黏结剂,该黏结剂绿色环保、成本低、合成工艺简单、各项性能优异,可应用于新能源锂电池领域以及扩大木质素高价值化利用途径。

PEG20000中试放大的工艺研究

在一定温度和催化剂作用下 ,分别利用本体聚合和溶剂聚合的方法 ,在 1L、10 0L不锈钢高压反应釜中合成了相对分子质量为 2 0 0 0 0的聚乙二醇 ,并讨论了聚合反应机理 ,研究了催化剂用量、反应温度、反应时间对聚合反应的影响。经过红外、核磁共振、凝胶色谱、化学分析等方法对产物进行了表征。

离子强度对P(HEMA-co-MMA)水凝胶溶胀性能及水的状态的影响

对甲基丙烯酸β羟乙酯(HEMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚水凝胶扩散行为、聚合物溶剂相互作用及水的状态进行了研究。考察了不同NaCl离子强度下水凝胶平衡含水率、扩散系数及聚合物溶剂相互作用参数的变化关系。研究结果表明,随着NaCl离子强度增大,平衡含水率降低,扩散系数下降,聚合物溶剂相互作用参数升高。通过DSC测定了水凝胶中冻结水和非冻结水的组成。

混合溶剂沉淀聚合制备高分子量聚丙烯腈研究进展

为了获得高性能的聚丙烯腈(PAN)基碳纤维,采用高分子量PAN共聚物进行纺丝是最有效的解决途径。本文主要从聚合反应机理、共聚单体类型、引发剂种类、混合溶剂选择以及聚合工艺条件等五个方面出发,阐述了混合溶剂沉淀聚合制备高分子量PAN的工艺特点和研究现状。该工艺采用水/有机溶剂混合体系为反应介质,兼具均相溶液聚合和非均相聚合的双重优点,能够合成出高分子量且内部结构疏松的PAN共聚物,是制备高性能PAN前驱体的重要合成方法。

聚羧酸类减水剂的合成研究——大分子单体的合成与表征

通过聚乙二醇和丙烯酸的脂化反应,制得含有双键的聚氧乙烯长链的大分子单体,用此单体作为合成聚羧酸类减水剂的单体。在不同的溶剂、温度、时间等条件下进行了溶液聚合和本体聚合的研究。结果表明:不同的溶剂对脂化率有显著的影响,环己烷是最佳的溶剂,用环己烷作溶剂,6h 脂化率在95%以上,不同的溶剂的最佳反应温度也不一样,反应温度与共沸点有关。本体聚合,最佳反应温度为115℃。