熔封过程对挥发性有机物溶液标准物质的量值影响研究

本文研究了挥发性有机物溶液标准物质在熔封过程中影响量值稳定的主要因素以及对定值结果的不确定度贡献。通过实验考察溶质沸点在-13.4℃至220℃的7种挥发性有机物溶液标准物质在不同条件下熔封,使用外标法准确测定熔封前后溶液的量值变化。研究结果表明,以甲醇为溶剂,溶质沸点在-13.4℃至80℃范围内的挥发性有机物溶液的最佳冷却温度为-20℃,溶质沸点在80℃至220℃范围内溶液的冷却温度相对较高。溶质沸点越低,对挥发性有机物溶液的分液方式要求越高,全密闭管路的分液方式最佳。在安瓿瓶熔封过程中使用冷却套管,可以有效的减少火焰热效应对溶液的影响。对实验考察的7种挥发性有机物溶液标准物质的不确定度可降低至1%以内。

诱惑红溶液标准物质的研制及不确定度评定

建立了食用合成色素诱惑红溶液标准物质的制备和定值方法,研制了100 mg/L的诱惑红溶液标准物质。采用制备液相色谱对筛选的市售原料纯化,得到纯度大于99%的诱惑红纯品;通过核磁共振(1H NMR谱)和液相色谱-质谱(HPLC-LTQ/MS)准确定性分析后,利用高效液相色谱法(HPLC)对诱惑红纯物质进行纯度定值。以0.1 mol/L乙酸铵和甲醇为流动相进行等度洗脱,采用Intersil ODS-C18(250 mm×4.6 mm,5μm)进行分离,检测波长240 nm。为保证纯度测量的准确性,采用多家联合定值对诱惑红的纯度进行定值,诱惑红纯物质的定值纯度为99.61%(λ=240 nm)。诱惑红溶液标准物质经重量-容量法配制后,进行均匀性和稳定性实验,浓度赋值后进行不确定度评定,诱惑红溶液的量值为100 mg/L,扩展相对不确定度为1.0%(k=2)。该溶液标准物质已批准为国家级标准物质,可为相关部门提供检测标准。

甲醇中克伦特罗、莱克多巴胺和沙丁胺醇3种溶液标准物质的定值及不确定度评估

采用有证标准物质和市售纯品为标准物质原料,经过定性和纯度核验的研究,采用重量-容量法配制了甲醇中克伦特罗、莱克多巴胺和沙丁胺醇3种溶液标准物质,经均匀性和稳定性检验合格,并进行了定值、均匀性和稳定性的不确定度评估。甲醇中克伦特罗溶液、甲醇中沙丁胺醇溶液和甲醇中莱克多巴胺溶液,已被批准为国家二级标准物质,标准物质的研制为农产品质量安全相关项目的监测与风险评估提供了溯源保障。

氟喹诺酮混合溶液标准物质研制

建立甲醇中8种氟喹诺酮药物混合溶液标准物质的制备方法。采用重量-容量法配制混合溶液标准物质,以配制值作为标准物质的特性量值,考察不同氟喹诺酮药物之间互为杂质情况,采用高效液相色谱法对标准物质进行均匀性和稳定性检验,并对制备过程产生的不确定度进行评定。研制的甲醇中8种氟喹诺酮药物混合溶液标准物质具有良好的均匀性和稳定性,其质量浓度均为100 mg/L,相对扩展不确定度为2%~3%(k=2),已被批准为国家二级标准物质,编号为GBW(E)083598。该混合溶液标准物质可为农产品质量安全监测与风险评估中氟喹诺酮类药物残留测定提供溯源保障。

三磷酸腺苷溶液标准物质研制过程的不确定度评定

建立了三磷酸腺苷(ATP)溶液标准物质不确定度评定模型,分别从该标准物质的均匀性、稳定性、定值过程3个方面进行不确定度评定,其中着重探讨了定值过程中各测量影响因素引入的不确定度分量,分析了影响标准物质量值结果的不确定度的主要来源。ATP溶液标准物质的量值检测结果为1.000×10-4mol/L,其扩展不确定度为0.074×10-4mol/L;不确定度的主要来源是稀释配制工作标准溶液产生的不确定度。

关于多组分痕量有机污染物溶液标准物质研制的体会

介绍了有机氯农药、多氯联苯等痕量有机污染物多组分混合溶液标准物质的制备经验,重点讨论了目标物和浓度选择、样品称量、组分混合以及量值确定、均匀性和稳定性检验方案设计等多组分溶液标准物质制备中的关键技术问题。

氯化钾电导率溶液标准物质的研制

介绍了氯化钾电导率溶液标准物质的研制方法,采用与一级标准物质比较定值的方法对该标准物质进行了定值,利用高精度电导率仪对定值结果进行了验证,同时对该标准物质进行了均匀性检验和稳定性考察。氯化钾电导率溶液标准物质的定值结果为1408μS/cm,扩展不确定度为:Urel=0.6%,k=2。其均匀性和稳定性检验结果表明,该标准物质符合国家二级标准物质的技术要求。

α-玉米赤霉醇溶液标准物质的研制

研制了浓度为0．1mg／mL的α-玉米赤霉醇标准溶液。研制过程包括纯物质定性分析、纯物质纯度定值、纯物质定值不确定度评定、溶液标准物质配制、封装和保存；均匀性检验、稳定性检验、溶液标准物质不确定度评定。定值结果表明，α-玉米赤霉醇溶液标准物质的定值过程、均匀性和稳定性均符合国家有关标准物质要求。目前，该溶液标准物质已批准为国家二级标准物质，可为相关部门提供检测标准。

化学需氧量溶液标准物质的定值及不确定度评定

采用重量-容量法,配制了化学需氧量溶液标准物质,利用一级标准物质进行比较定值,并对溶液标准物质进行了均匀性检验和稳定性考察。对定值的不确定度进行了评定。化学需氧量溶液标准物质的定值结果为2000mg/L,扩展不确定度为:Urel=2%,k=2。

甲醇中五氯硝基苯溶液标准物质研制

介绍甲醇中五氯硝基苯溶液标准物质的研制方法。以五氯硝基苯农药纯度标准物质为原料,采用重量–容量法制备溶液标准物质,以液相色谱法(DAD检测器)对所制备的标准物质进行均匀性和稳定性检验,并对该标准物质定值结果的不确定度进行评定。结果表明,该标准物质均匀性良好,在12个月内量值没有显著性变化,具有良好的稳定性,标准值为0.100 mg/mL,扩展不确定度为1.8%(k=2)。该标准物质可用于食品和环境样品中五氯硝基苯分析方法的确认与评价。

锰纯度定值及其单元素溶液标准物质的研制

以高纯锰为原料研制锰单元素溶液标准物质.采用电感耦合等离子体质谱法、电感耦合等离子体发射光谱法以及元素分析仪3种方法测定高纯锰中杂质元素的含量,并通过杂质扣除法确定了高纯锰的纯度为(99.95±0.04)%(k=2).采用重量-容量法制备了锰单元素溶液标准物质,以配制值作为锰单元素溶液标准物质的标准值.对溶液标准物质的均匀性和稳定性进行了检验,其均匀性与稳定性良好.对标准物质的不确定度进行了评定.锰单元素溶液标准物质的浓度值为100μg/mL,相对扩展不确定度为0.8%(k=2).该标准物质的量值准确,可用于锰元素的分析检测、检测方法评价与仪器校准.

三氯苯类混合溶液标准物质的研制

以1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯三种纯度标准物质为原料,采用重量–容量法配制甲醇中三氯苯混合溶液标准物质。采用气相色谱–质谱法对该标准物质进行定性核验,采用气相色谱法对该标准物质进行均匀性、稳定性评定。结果表明,该标准物质具有良好的均匀性和稳定性。甲醇中三氯苯混合溶液标准物质特性量值:1,2,3-三氯苯的质量浓度为101 mg/L,相对扩展不确定度为2%(k=2);1,2,4-三氯苯的质量浓度为102 mg/L,相对扩展不确定度为3%(k=2);1,3,5-三氯苯的质量浓度为100 mg/L,相对扩展不确定度为2%(k=2)。该标准物质可用于水环境中三氯苯类物质含量的准确性检测,以及气相色谱–质谱联用仪的校准。

毒死蜱D_(10)溶液标准物质的制备及定值

介绍毒死蜱D_(10)溶液标准物质的制备及定值方法。采用稳定同位素标记物毒死蜱D_(10)为原料,丙酮为溶剂,经定量称取和定体积溶解,制备了质量浓度为100 mg/L的毒死蜱D_(10)溶液标准物质。分别用F检验法和直线拟合法对制得的毒死蜱D_(10)溶液标准物质进行均匀性和稳定性验证,结果表明,研制的标准物质均匀性良好,在20℃,4℃,–25℃下可稳定存放半年,定值结果的扩展不确定度为1.6 mg/L(k=2)。

甲醇中甲苯溶液标准物质的研制

介绍甲醇中甲苯溶液标准物质的制备方法。以重量–容量法制备甲醇中甲苯溶液标准物质,以计算值作为标准物质的特性量值。采用气相色谱法、卡尔·费休法、电感耦合等离子体质谱法等分别对原料中的主成分、金属元素及水分含量准确定量。方差分析和线性拟合结果表明,该溶液标准物质具有良好的均匀性和稳定性。甲醇中甲苯溶液标准物质特性值为996.73μg/mL,相对扩展不确定度为2%(k=2)。

电感耦合等离子体质谱法测定金属单元素溶液标准物质中杂质

建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定Zn、Pb、Co、Cd、Ni、Fe、Cr、Cu 8种各行业常用国家一级金属单元素溶液标准物质中痕量杂质含量的方法。采用八极杆碰撞/反应池动能歧视模式,以4.3 mL/min的He气碰撞消除^(40) Ca ^(16) O+和^(40) Ar ^(16) O+对^(56) Fe+、^(37) Cl ^(16) O+对^(53) Cr+、^(35) Cl ^(17) OH对^(52) Cr+等的多原子干扰,选择适当的同位素使待测样在避免质谱重叠的同时获得尽可能多的待测离子,通过引入内标方式实时监测并校正检测信号的动态漂移,消除基体效应。本方法线性相关系数R均大于0.998,检出限在0.002~0.653μg/L之间,重复性(RSD)在2.0%~5.4%之间,测量结果的相对扩展不确定度在2.9%~7.7%之间。应用本方法优化的ICP-MS工作参数,可以快速检测出金属单元素溶液标准物质中其他痕量金属元素。

镉溶液标准物质的研制

介绍镉溶液标准物质的研制过程。以高纯镉为原料,1%硝酸溶液为基体,利用重量–容量和一步稀释法制备镉溶液标准物质。分别采用F检验和回归曲线法对研制的标准物质进行均匀性和稳定性考察。采用电感耦合等离子体发射光谱法与国家一级标准物质比对定值,并对镉溶液浓度量值进行不确定度评定。利用原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体发射光谱法对研制的标准物质与国家二级标准物质进行比对。结果表明,研制的镉溶液标准物质的定值结果为100μg/m L,相对扩展不确定度U_(rel)=1.0%(k=2)。该标准物质量值准确且具有溯源性。

水中氟离子溶液标准物质的研制

介绍水中氟离子溶液标准物质的研制方法。以氟化钠标准物质为原料,超纯水为溶剂,采用重量–容量法制备氟溶液标准物质。分别采用F检验和回归曲线法对研制的标准物质进行均匀性和稳定性检验。利用离子色谱法对研制的标准物质与国家二级标准物质进行比对。方差分析和线性拟合结果表明,该溶液标准物质具有良好的均匀性和稳定性。研制的水中氟离子溶液标准物质的定值结果为1000μg/mL,相对扩展不确定度Urel=1.0%(κ=2)。该标准物质量值准确,且具有溯源性,可用于水中氟化物测量过程的质量控制及分析方法的确认和评价。

丙酮中除虫脲溶液标准物质研制

采用重量-容量法制备丙酮中除虫脲溶液标准物质。准确称量国家二级标准物质除虫脲溶解到色谱纯丙酮中,通过A级容量瓶定容至500 mL,摇匀后分装到2 mL安瓿瓶内共460瓶,每瓶为1 mL,保持低温迅速封口,配制过程中室温保持在(20±2)℃。采用液相色谱法进行均匀性、稳定性检验和定值结果验证。从样品中随机抽取16瓶进行均匀性检验,经F检验表明,在95%的置信区间范围内该标准物质均匀性良好;采用t检验对标准物质稳定性进行检验,标准物质在12月内稳定性良好。对该标准物质的不确定度进行了评定,研制的丙酮中除虫脲溶液标准物质定值结果为100μg/mL,相对扩展不确定度为2%(k=2)。结果表明,该标准物质均匀性与稳定性良好,量值准确,可用于日常分析检测中的方法评价和仪器校准。

异辛烷中苯甲酮溶液标准物质研制

研制特征量值为10.0 ng/μL的异辛烷中苯甲酮溶液标准物质。苯甲酮标准品经气相色谱–质谱法和傅里叶变换红外光谱法定性并对主成分、水分、无机元素和溶剂残留分别定量,根据质量平衡法计算得苯甲酮的纯度为99.85%(质量分数),扩展不确定度U=0.37%(k=2)。以苯甲酮标准品为原料,采用重量–容量法制备异辛烷中苯甲酮溶液标准物质。利用气相色谱法考察其均匀性、稳定性,经量值核验和定值结果的不确定度评定,确认标准物质的量值为10.0 ng/μL,相对扩展不确定度为3%(k=2)。该溶液标准物质满足气相色谱–质谱联用仪校准规范的要求,可以为气相色谱–质谱联用仪的量值溯源提供可靠保证。

水中氯离子溶液标准物质的研制

以氯化钠纯度标准物质为原料,超纯水为溶剂,采用重量–容量法制备了水中氯离子溶液标准物质,系统阐述了水中氯离子溶液标准物质的研制方法。采用离子色谱法对制备的水中氯离子溶液标准物质进行分析,通过F–检验和回归曲线法对色谱数据进行计算,方差分析和线性拟合结果表明该溶液标准物质具有良好的均匀性和稳定性。研制的水中氯离子溶液标准物质的定值结果为1 000 mg/L,相对扩展不确定度U_(rel)=1%(k=2)。用研制的标准物质与国家二级标准物质进行比对,结果表明制备的标准物质的准确度满足要求。该标准物质量值准确,且具有溯源性,可用于水中氯离子测量过程的质量控制及分析方法的确认和评价,还可以满足测量仪器的校准、新方法的研究以及能力验证。