非恒稳含时电极过程中涨落-耗散的电化学效应——恒电势滴汞电极体系的随机热力学模型

以滴汞电极体系为模型 ,对非恒稳恒电势动态不可逆电极过程中的耗散 -涨落效应进行了系统的研究 .基于滴汞电极体系的电化学特征 ,提出了一个简化的含时随机热力学模型 ,从而可能对这类重要的含时物理化学过程进行涨落和耗散的定量分析 .借助该简化的模型 ,成功地建立了恒电势滴汞电极过程的基本随机热力学公式 ,由此推出耗散 -涨落效应的理论极谱曲线 .在滴汞电极生长缓慢及扩散步骤严重滞后情况下 ,含时的滴汞电极过程将趋于在有效扩散层厚度演化的慢流型上的准定态过程 .在这种准定态近似下 ,具体分析了涨落对极谱曲线的影响 .结果表明 ,在涨落影响可以忽略的近平衡区 ,从耗散 -涨落导出的极谱方程与从平衡态 Nernst公式导出的极谱方程完全吻合 .还计算了一个涨落诱导的极谱曲线偏离的典型范例 .

示差脉冲极谱研究——Ⅵ.胞嘧啶在滴汞电极上的极谱电流

本文对胞嘧啶在滴汞电极上的示差脉冲极谱波的性质进行了研究,探讨了电极反应过程,推导了相应的脉冲极谱电流方程式,理论与实验结果完全相符.

关于极谱中滴汞电极的讨论

关于滴汞电极的讨论,在极谱分析中是十分重要的.本文就极谱中滴汞电极的一些问题与文献的编者商榷. 文献第十章一开头,编者就开宗明义地指出:“极谱法是专指使用面积(正确地说应为“表面”——笔者)能不断更新的滴汞电极作极化电极的方法.对于使用固定表面的各类电极如悬汞电极、玻璃炭汞膜电极等作极化电极的方法则统称伏安法.”但在第158页论述固体微电极时又指出:“根据浓差极化的要求,一些惰性导体制成的微电极,例如铂微电极或玻璃石墨电极可以作为极谱分析的极化电极……”

单板机用于滴汞电极i—t曲线的测定及其数据处理

i—t曲线是在一个汞滴上瞬时电流值随时间变化的曲线。i—t曲线的dlni/dlnt(β)值是极谱机理最为肯定的判据,然而要准确、迅速地测定β有不少困难;为了消除贫乏效应的影响需要采用特殊装置,用函数记录仪记录信号时存在响应速度跟不上的问题;另外,数据处理也较麻烦。为了克服这些困难,本文在Z80-Ⅱ型单板机—示波极谱仪系统上开发了i—t曲线测定及其数据处理功能,以便迅速获得β的准确结果。

自动滴汞电极的研制

报导了一种新型自动滴汞电极。电极由单片机控制，通过步进电机驱动汞滴生成。汞滴的大小可以控制，并可进行滴汞与悬汞功能转换。电极与ＪＰ－１Ａ型极谱仪联用，汞滴重现性好，灵敏度高。对 ０．９５ ×１０^(－６)～ ７．５６ × １０^(－６) ｍｏｌ／Ｌ范围内的镉液进行测定，浓度与极限扩散电流相关系数为 ０．９９９６。

滴汞电极1.5次微分电分析法

本文采用TP803微型计算机计算了以滴汞电极为工作电极的1.5次微分电分析法理论方程中的有关特征参数;给出了峰高、峰宽和峰电位的定量关系式.用自制的示波新伏安仪进行了实验验证.结果表明,理论和实验结果一致.方法灵敏度和分辨率均高于线性扫描伏安法.

滴汞电极法分析锌离子-桑色素络合体系

采用滴汞电极法研究IZn“与桑色素形成络合物的条件及反应机理．在pH7．45的B—R缓冲体系中，桑色素与Zn2＋络合并在0．02V（vs，SCE）处产生一个灵敏的极谱波，其峰高与zn2＋浓度在2．00×10-t -1．00×10-5mol·L-1范围内呈现良好的线性关系，r=0.9990，检出限为1．5×10-1 tool·L-1。Zn2＋与桑色素的配住比为1：2。

方波极谱的研究——Ⅱ.机械式方波极谱在平面及滴汞电极上可逆反应的扩散电流方程

本文推导机械式方波极谱仪的可逆波电流方程得:(一)平面电极可逆波电流方程i_(机)=D√2/m+1(i_(Ⅰ)-i_(Ⅱ)√ft D=3∑0^(2)[B]+(m-4)[m∑m=3[B]+0.0939(β-1)]+(β-1)[-√2m/4-1/4√2m+0.7071][B]=√2m-2n+1-√2m-2n-√2m-2n+β+√2m-2n+β-1.

一种极谱法用长周期滴汞电极

一种极谱法用长周期滴汞电极，有一玻璃毛细管，其特征是该毛细管有一段内径收缩变细，在管径变细部分外部装有护管，在变细部份和护管之间充满胶粘剂。本实用新型的汞滴寿命为30—600秒，可以搅拌富集而不脱落，具有滴汞电极的自更新性、稳定性与重现性以及汞膜电极的灵敏度，可以减少或避免电极表面因污染、吸附、沉积、破损及操作不当造成的不良影响，故最适于痕量元素的溶出法分析。

银滴电极在示波极谱测定锌精矿中铅的研究与应用

在极谱分析中，常使用的指示电极为滴汞电极，在测定时由于汞滴表面的不断增长，带来了相当于10^-5mol／L的金属离子还原电流的充电电流，导致极谱测定灵敏度难以超过10^-5mol／L，且滴汞电极的充电电流和毛细管噪音直接影响测定灵敏度的进一步提高。另外由于汞的毒性会影响职工身体健康。

银滴电极在正向极谱中的应用——铅的示波极谱测定

用银滴电极代替滴汞电极,进行Pb的极谱分析,可得到良好的波形,并免除了大量汞的污染,从而可以实现Pb的无汞极谱分析。

微分脉冲极谱法测定痕量铀

在pH4．2～8．2的范围内，U（Ⅵ）与8-羟基喹啉反应生成不溶于水的络合物，定量吸附在微量萘的表面上，用15mL 2mol／L的HCl使该络合物脱附溶解后，在滴汞电极上采用微分脉冲极谱法测定痕量铀。方法的检出限达到0．02μg／mL，线性范围为0．05～15μg／mL，工作曲线的线性相关系数r=0．9993，相对标准偏差为1．1％。讨论了pH、微晶萘的浓度、水的体积和干扰离子等对测定结果的影响。方法已用于人工合成样品和工业废水中痕量铀的测定。

微分脉冲极谱测定痕量铊的研究

在pH值为5～10的范围内,铊(I)与4-吗啉二硫代羧酸钾生成不溶于水的螯合物并定量的吸附在微晶萘的表面上。用15 ml的1.5 mol/L的HCl使该不溶性螯合物脱附溶解后,在滴汞电极(DME)上用微分脉冲极谱(DPP)法测定痕量的铊(I)取得了很好的效果。该分析方法的检测限达到0.025 mg/ml,所测定的铊(I)浓度的线性范围达到0.05～10 mg/ml,标准曲线的相关系数g = 0. 999 5,相对标准偏差为 0.90。

电子在有机单分子膜中传递研究的新进展

随着分子电子器件研究的兴起,人们广泛使用诸如表面电化学、微接触滴汞电极、导电探针显微术和“B reak-junction”等各种电化学或电学手段,对电子传递过程进行了深入研究。本文评述了有关电子在有机单分子膜传递研究的最新进展,同时介绍了与此相关的理论。

铍试剂Ⅲ与镓极谱络合吸附波的研究

近年来,铍试剂Ⅲ(BeryllonⅢ)在分光光度法中已用于铍、铝、硼、钛、钒等的测定。由于该试剂在极谱分析上是良好的电活性物质并能与某些无机离子形成络合物吸附在滴汞电极上产生良好的吸附波,已用于铍、硼、钒等的测定。但用于镓的测定在上述两方面均未见过报导。

锑与茜素氨羧络合剂的络合吸附波及其应用

在前人的基础上我们进行锗—茜素S络合物吸附波探讨发现锑与试剂络合,在滴汞电极上产生一个明晰的导数示波极谱波。根据资料介绍锑的分析功能团是芳核上含有基团的有机化合物,如邻苯二酚、连苯三酚以及其衍生物、茜素S等。

用胭脂红酸极谱分析法测定人血清白蛋白的研究

在pH值为4.0的Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中,胭脂红酸在滴汞电极上-0.54V(vs.SCE)处有一个灵敏的极谱还原峰,加入人血清白蛋白(HSA)后,两者之间发生结合反应形成复合物,其还原峰电位不变,而还原峰电流明显下降。峰电流的降低与蛋白质浓度在一定范围内成正比,优化了结合反应条件和电化学测定条件,建立了测定血清白蛋白的电化学分析新方法,应用于人血清白蛋白的测定,线性范围为2.0～70.0mg·L-1。考察了共存物质的影响,并应用于人血清样品中蛋白质含量的测定,结果与传统的考马斯亮蓝G-250光度法一致。本方法简便、准确、灵敏,选择性和重复性好。

仪器分析中重污染性实验绿色化教改探讨——单扫描示波极谱法实验的革新

采用自行研制的金基汞膜电极替代传统的滴汞电极,电化学工作站代替示波极谱仪,对单扫描示波极谱实验进行教学方法和内容的革新,提高了实验教学效果和质量,大幅度降低了汞的用量,从源头上减少了污染,有效地保护了实验环境,使之符合绿色化学实验的要求。

吸附伏安法测定茶叶中铝

Al^(3+)在茜素红——三乙醇胺(pH=7.6)——亚硫酸钠体系中,有一灵敏的络合吸附波,检测下限为1.10×10^(-9)mol/L,线性范围为1.10×10^(-9)～2.21×10^(-6)mol/L,可准确测定茶叶中铝含量。

铜（Ⅱ）－水杨酸（Sal）－半胱氨酸（Cys）配合物极谱研究

铜（Ⅱ）－水杨酸（Ｓａｌ）－半胱氨酸（Ｃｙｓ）配合物极谱研究康敬万，祁超，陈淼，高锦章，白光弼（西北师范大学化学系，兰州７３００７０）用示波极谱法研究了铜（Ⅱ）与水杨酸及半胱氨酸三元体系的极谱行为，证明电极过程为可逆并受扩散控制，测定了配合物的稳定常...