作物根系-土壤系统中滴滴涕类化合物动态及影响因素

针对植物-土壤系统中滴滴涕及其代谢产物的动态情况及影响因素,开展了野外与室内相结合的研究工作。研究结果表明,相对于其他环境介质,农田土壤对以油菜和玉米为代表的作物中滴滴涕类化合物(DDTs)的富集起主要作用;油菜和玉米农作物根系和根际土中滴滴涕的浓度分别呈现增加和降低的动态。提高根表面积可以增加作物根系对DDTs的富集,并且在相同暴露条件下,根表面积的作用要大于土壤有机碳含量的作用。

湖北秭归鱼泉洞泉域系统中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)的分布、来源与迁移

岩溶区特殊的地形地貌,使得地表环境中的有机氯农药(OCPs)很容易进入地下环境,对地下水的安全构成威胁。采用气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)对湖北秭归鱼泉洞泉域系统中的典型OCPs——六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)进行了检测,探究了其时空分布特征、潜在污染来源和迁移特征。结果表明:水体中HCHs质量浓度范围为0.09~5.17 ng/L,土壤和泉沉积物中HCHs质量分数范围分别为0.36~3.67,0.11~2.53 ng/g;水体中DDTs质量浓度范围为0.13~7.16 ng/L,土壤和泉沉积物中DDTs质量分数范围分别为0.22~19.13,0.73~11.53 ng/g,呈现出以DDTs为主的污染特征。水体中HCHs和DDTs质量浓度在冬季最高;土壤中HCHs和DDTs质量分数分别在夏季和冬季达到最高;泉沉积物中HCHs和DDTs质量分数分别在夏季和春季达到峰值。特征比值结果显示,水体、土壤和泉沉积物中HCHs主要源于林丹的使用;水体中DDTs主要源于历史残留,而土壤和泉沉积物中DDTs主要来源于近期使用。相关性分析结果表明,HCHs和DDTs可从补给区地表水和补给区土壤分别向排泄区泉水和泉沉积物中迁移。HCHs和DDTs在介质中的快速迁移证实了岩溶区地下水的脆弱性。本研究成果可以为岩溶地下水资源和环境的保护提供参考。

滴滴涕(DDTs)现场检测用丝网印刷电极的研制

本文研制了基于96孔酶标板和丝网印刷电极组成的电化学免疫传感装置。通过间接竞争免疫反应与计时电流法相结合，实现了对饮用水中DDTs残留量的现场测定。考察并优化了酶反应所需的条件。实验结果表明， DDTs标准溶液浓度在0.06～50μg/L范围内呈现良好线性关系，相关系数为0.9953，检测限为0.06μg/L。

府河和白洋淀沉积物中DDTs的分布特征和风险评估

利用气相色谱-质谱（GC-MS）检测了府河和白洋淀共计19个表层沉积物样品中的W（DDTs）及其分布特征．结果表明，W（DDTs）为1．74～51．33ng／g（以干质量计），平均值为11．01ng／g，其分布特征呈现从府河到白洋淀逐渐递减的趋势．与国内其他地区沉积物相比，府河和白洋淀地区DDTs的污染处于中等偏低的水平．在所有沉积物样品中，P，P′-DDT所占比例较大，是最主要的异构体．大部分样品中W（DDD）／w（DDE）大于1，而W（DDT）／W（DDE＋DDD）小于1，说明研究区DDT处于厌氧环境条件，且没有新的DDT输入．该地区DDTs主要来源于农田土壤侵蚀及工业废水排放．潜在风险评估表明，府河和白洋淀的表层沉积物中DDTs对周围环境具有一定的影响，应引起相关部门的重视．

广州市食用鱼体内PCBs和DDTs的残留水平及食用风险评估

研究了广州市场7 种食用鱼体中多氯联苯（polychlorinated biphenyls, PCBs）和滴滴涕（dichlorodiphenyltrichloroethane,DDTs）的残留水平、组成特征及其人体饮食暴露风险.结果表明, PCBs 和DDTs 在广州食用鱼体中普遍检出, 其浓度范围分别为71-1488 和695-38044pg·g^-1（湿重）.鱼体中PCBs 和DDTs 浓度均与脂肪含量存在极显著的正相关关系, 表明高的脂肪含量有利于鱼体中PCBs 和DDTs 的富集.不同食性鱼体间PCBs 和DDTs 含量存在显著差异（p〈0.001）.鱼体中PCBs 主要单体为PCB 28 和PCB 153, DDTs 的主要成分为2,2-双（p-氯苯基）-1,1-二氯乙烯（p,p′-DDE）和2,2-双（p-氯苯基）-1,1-二氯乙烷（p,p′-DDD）.81.3%的鱼样中（DDE＋DDD）/ΣDDTs 比值大于0.5, 表明鱼体内DDTs 主要是由历史残留所致.居民摄食广州市场鱼类对PCBs 和DDTs 的每日暴露量分别为1.93-71.9 和23.0-1875.6ng·d^-1.

苏南某农业区浅层地下水DDTs污染特征分析

针对苏南某农业区浅层地下水中DDTs的污染特征进行了初步分析,结果表明,浅层地下水中DDTs最大检出质量浓度为1.04μg.L-1,最大检出率为36.67%。浅层地下水DDTs污染呈散状分布,浓度高值点集中在研究区东北部,污染范围大,且表现出丰水期、平水期和枯水期含量依次递减的季节性变化特征。该地区包气带防污性能良好,黏土矿物和有机碳对DDTs吸附作用较强,可阻滞其向浅层地下水环境中迁移,是造成部分地段浅层地下水未检出DDTs污染的重要原因。受污染地表水体的垂向入渗是导致浅层地下水DDTs污染的直接原因,其侧向补给可能是浅层地下水DDTs污染的重要来源之一,且污染范围往往局限于地表水体附近地带。

成渝经济区河流沉积物DDTs分布及风险评价

本文以长江上游地区成渝段为研究区域,选取石门子等19个采样点,利用Agilent HP6890气相色谱仪方法测定河流沉积物中总滴滴涕(Dichlorodiphenyltrichloroethanes,DDTs)的含量,并采用了三角图法分析了组成,利用比值法分析了农药来源,评估了DDTs生态风险.研究表明,在该时段只有泸州有新的DDTs流入,DDTs在河道沉积物中主要是好氧代谢.值得注意的是有15.79%的样点(泸州、利泽和涪陵3个地区)滴滴涕(Dichlorodiphenyltrichloroethane,DDT)超过生态风险中值(Effects range median,ERM),经常会发生负面效应风险.结果表明成渝经济区DDTs以历史工业来源的残留为主,在局部地区仍存在较严重的环境风险.

典型农药生产场地DDTs和HCHs残留水平及垂直分布特征

采集我国西南某农药厂场地内不同深度的土壤样品,使用GC-MS分析了土壤中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)的残留水平和垂直分布特征。结果表明,土壤HCHs浓度变化范围为nd^90.80mg/kg之间(平均值为3.65mg/kg),土壤的DDTs含量介于nd^465.00mg/kg之间(平均值为11.22mg/kg)。垂向土壤样品分析结果显示,HCHs和DDTs的检出率普遍偏高,检出有机氯农药的最深土层达到了1100cm;虽然HCHs和DDTs在不同采样点的剖面变化规律差异明显,但均表现出较强的垂直迁移能力,这可能与本场地企业生产过程中的车间建设改造有关。总体看来,本研究场地土壤环境遭受了明显的HCHs和DDTs污染,在后续的再开发利用中必须采取相应的控制措施或者治理修复,从而保障环境安全。

滴滴涕(DDT)的故事

人们发现,在第二次世界大战中,无论美军出现在哪里,他们都用一种粉末或液体状药物对周围环境进行喷射或散撒,人们不禁要问:'这是什么药物,为什么要到处喷撒?'士兵们也只能含糊的回答—'DDT.DDT就是杀虫药,它可以杀死虱子,也可以杀死蚊子……杀死虱子可以不得回归热病。

松叶中有机氯农药HCH、DDT的研究

利用气相色谱-电子捕获检测(GC-ECD)方法对我国华北、华东、华南和西南地区松叶中六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)的残留量进行了测定,结果表明,松叶中HCH 4种异构体(α,β,γ,δ)的含量以β-HCH为最高,占HCH总量的38%～46%.HCH、DDT和滴滴伊(DDE)的含量范围分别为24.7μ35.5ng/g干重,24～7.0ng/g干重,2.4～2.8ng/g干重.DDE的含量趋势为华北>华东>华南>西南.总HCH为华东>华北>华南>西南.华北和华东地区DDE/DDT>1,华南和西南地区DDE/DDT<1,这表明在华南和西南地区大气中新近有DDT的输入.

小分子有机碳源对滴滴涕污染沉积物生物修复作用的基础研究

考察了辽河沉积物中p ,p’ DDT在无外加碳源和外加乳酸钠或丙酸钠情况下的缺氧生物降解行为、降解过程中体系的pH变化 ,并测定了p ,p’ DDT的主要缺氧降解产物及其浓度变化 .结果发现 ,p ,p’ DDT的缺氧脱氯行为符合准一级反应动力学 ;无外加碳源 ,DDT的缺氧脱氯降解有近一个月的滞后期 ,降解速率为k(无碳源 ) =0 0 0 82d-1;而外加碳源物质 ,大大缩短了DDT缺氧脱氯降解的滞后 ,降解速率分别为k(乳酸钠 ) =0 0 917d-1,k(丙酸钠 ) =0 10 2 3d-1.而且 ,p ,p’ DDT的缺氧还原脱氯行为主要发生在体系中pH上升的阶段 .p ,p’ DDT缺氧生物降解的主要产物是p ,p’ DDD ,并有少量的p ,p’ DDE产生 ;p ,p’

吉林省中部农业土壤中滴滴涕的残留特征

通过分析研究吉林省中部农业土壤中DDT的含量和组成,探讨了该区土壤中DDT的残留特征及其可能的生态风险。研究结果表明,吉林省中部农业土壤中普遍残留DDT,质量分数为0.384-54.159μg/kg,残留水平较低,土壤DDT同系物中以p,p＇-DDT和p,p-＇DDE为主。DDT的组成表明,土壤中DDT主要是过去输入环境的DDT及其降解产物,但近期仍有少量的DDT输入。生态风险评估则显示该区土壤中的DDT具有一定的生态风险,应予以重视。

洞庭湖退田还湖滩地杨树人工林土壤DDT残留特征及风险评价

为了评估洞庭湖滩地退田还湖后杨树人工林土壤中DDT的残留特征和生态危害情况,对杨树人工林土壤中DDT的质量分数及它们的异构体组成进行了分析。结果表明:洞庭湖退田还湖滩地杨树人工林表层土壤中DDT残留很普遍,DDT质量分数平均值为3.5788μg/kg,质量分数范围为2.7450～4.9964μg/kg,DDT的质量分数均远低于国家土壤环境质量标准中的自然背景值;DDT异构体之间的质量分数也存在差异,p,p'-DDT的残留量最大,p,p'-DDD的残留量最低;DDT与土壤有机质质量分数之间几乎没有相关性;土壤中DDE/DDT的比值绝大部分大于1,DDT/(DDD+DDE)比值均大于1,表明该样地大部分地点DDT降解环境为好氧条件,并且该地区有新的DDT输入。另外,洞庭湖滩地杨树人工林土壤中DDT生态风险较低,但由于存在新的输入源,存在潜在的生态风险。

土壤对滴滴涕的吸附行为及影响因素研究

以采自现代黄河三角洲地区不同特性的土壤为研究对象,研究了滴滴涕(DDTs)在土壤中的吸附行为及土壤各特性参数对吸附行为的影响。实验结果表明:DDTs在该地区土壤中的吸附为弱非线性吸附,符合Lang-muir吸附等温方程,分配作用占主导地位;影响DDTs的吸附量的主要因素为土壤中有机质含量,其对Langmuir方程中最大吸附量的影响程度可用本文构建的定量方程描述;DDTs的吸附量与土壤的粘粒含量呈正相关,与土壤pH值及土壤可溶解盐含量无明显相关。本研究为构建现代黄河三角洲地区土壤中持久有机污染物的归趋提供数据支持。

气相色谱测定水产品中六六六和滴滴涕的残留

采用石英毛细管气相色谱对水产品中有机氯农药六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)的残留检测。通过3种萃取方法(索式萃取,超声波萃取和振荡萃取)的回收率实验比较,确定选用振荡萃取方法,以正己烷萃取样品,萃取液用浓硫酸净化,DB-1701石英毛细管柱分离和ECD检测器,分析农药HCH和DDT的残留量。方法的线性范围为1.0×10-12—3.2×10-10g/L;加标平均回收率在87.4%—114.1%。

DDT在武汉地区三种典型土壤中的吸附和迁移特征

采取室内模拟试验方法,研究了滴滴涕（DDT）在武汉地区三种不同土质类型土壤中的吸附和迁移特征。结果表明：DDT在A、B、C三种土壤中的吸附符合线性吸附方程,在24h左右达到平衡,吸附过程为自发的物理吸附,Kd值在0.3~1.41mL/g之间,Kd值大小顺序依次为A种土〉B种土〉C种土;土柱淋溶试验表明一周后DDT在A种土、B种土和C种土中最大迁移深度分别为11.0cm、13.2cm、15.4cm;影响DDT在土壤中吸附的重要因素之一是土壤中有机质含量;土壤中的DDT对地下水污染存在潜在的风险性,应引起高度重视。

气相色谱法同时测定水中8种氯苯类化合物和5种农药

通过对气相色谱方法和液液萃取方法的优化,建立了对水中1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,3,4-四氯苯、1,2,4,5-四氯苯、六氯苯、溴氰菊酯、百菌清、七氯、六六六和滴滴涕的同柱同时检测方法。气相色谱分析采用HP-5色谱柱,进样口/检测器温度均为280℃,检测温度为70～250℃,所有物质在40 min内检出。液液萃取采用环己烷为萃取溶剂。工作曲线内各物质浓度范围为0. 05～0. 50 mg/L,线性相关系数均不小于0. 995 4,方法检出限在0. 000 04～0. 000 13 mg/L之间,测定结果的精密度在1. 35%～4. 47%之间。对苏州市某自来水公司的出厂水、水源水水样做了低、中、高三种浓度的加标回收实验,回收率为72. 12%～129. 4%。

武汉某废弃农药厂土壤中DDT及其代谢产物的空间分布特征研究

以武汉某多年生产滴滴涕（DDT）的废弃农药厂为研究对象,通过采集不同深度的土壤样品进行分析,研究了污染场地土壤中DDT及其代谢产物（DDTs,包括p,p ＇ DDT、o,p-DDT、p,p-DDD、o,p-DDD、p,p’-DDE和o,p-DDE）的空间分布特征.结果表明：污染场地不同深度土壤中DDTs的浓度范围为0.01～24 107.29 mg/kg,平均值范围为0.93～1 404.97 mg/kg;表层土壤DDTs污染相对严重,污染集中在生产车间和原料库;生产车间和原料库及周边区域DDTs浓度随着土壤深度的增加而急剧下降;DDTs污染物垂直下渗但迁移不显著,其中污水处理站区域DDTs存在显著垂向迁移,5 m深度处仍能检测出DDTs浓度为7.81 mg/kg,表明已造成深层土壤污染,但总体上DDTs在深层土壤中迁移能力较弱,其迁移方向与地下水流方向一致.

涂料中氯化石蜡和滴滴涕的检测研究

建立了油性和水性涂料中氯化石蜡（CPs）和滴滴涕（DDTs）的前处理和检测方法.比较了超声萃取和索氏提取2种前处理方法的差异.结果表明,涂料样品用溶剂抽提,弗罗里硅土和酸性硅胶复合柱富集和纯化,不同溶剂淋洗可以使CPs和DDTs有效分离,利用GC-ECNI-LRMS和GC-EI-MS检测涂料中48种CPs和4种DDT含量.该方法具有良好的精确性和准确性,实际样品回收率高达85％ ～90％.